По этому поводу М. М. Дубинин пишет: Позднее А. В. Киселев дал более общее термодинамическое ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Труды N.N. Основные проблемы теории физической адсорбции


По этому поводу М. М. Дубинин пишет: Позднее А. В. Киселев дал более общее термодинамическое обоснование и уточнение метода ( стр. Киселев только предложил начинать интегрирование не от значения ат, а от значения ah, соответствующего началу гистерезисной петли. Дубинин в своей статье отметил, что такое допущение не учитывает обратимую капиллярную конденсацию. Кроме того, мною было показано, что при точном измерении изотерм капиллярной конденсации в термостате-калориметре гистерезисная петля для переходнопористых сорбентов простирается, как правило, вплоть до ат. Например, на рисунке приведена изотерма адсорбции бензола на силикагеле с порами D 100 А. Как видно из рисунка, гистерезисная петля доходит до p / ps да 0 2 и а да 1 0 ммолъ / г, а емкость монослоя по БЭТ, полученная из этой же изотермы, составляет 1 09 ммолъ / г. Таким образом, нижние пределы интегрирования amno [1] и ah, по А. В. Киселеву, совпадают. Лишь неопределенность местоположения ah при измерениях изотерм адсорбции в обычных термостатах оставляет возможность произвольного выбора нижнего предела в широком интервале plps. Однако и выбор значения ат в качестве нижнего предела интегрирования логически небезупречен, так как именно величина ат обычно и является объектом поиска.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

По этому поводу М. М. Дубинин пишет:  Позднее А. В. Киселев дал более общее термодинамическое обоснование и уточнение метода ( стр.  Киселев только предложил начинать интегрирование не от значения ат,  а от значения ah,  соответствующего началу гистерезисной петли.  Дубинин в своей статье отметил,  что такое допущение не учитывает обратимую капиллярную конденсацию.  Кроме того,  мною было показано,  что при точном измерении изотерм капиллярной конденсации в термостате-калориметре гистерезисная петля для переходнопористых сорбентов простирается,  как правило,  вплоть до ат.  Например,  на рисунке приведена изотерма адсорбции бензола на силикагеле с порами D 100 А.  Как видно из рисунка,  гистерезисная петля доходит до p / ps да 0 2 и а да 1 0 ммолъ / г,  а емкость монослоя по БЭТ,  полученная из этой же изотермы,  составляет 1 09 ммолъ / г. Таким образом,  нижние пределы интегрирования amno [1] и ah,  по А. В. Киселеву,  совпадают.  Лишь неопределенность местоположения ah при измерениях изотерм адсорбции в обычных термостатах оставляет возможность произвольного выбора нижнего предела в широком интервале plps.  Однако и выбор значения ат в качестве нижнего предела интегрирования логически небезупречен,  так как именно величина ат обычно и является объектом поиска.