В связи с изложенными трудностями термодинамического расчета жидкофазных реакций, для них большее значение, чем для ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Лебедев Н.Н. Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза


В связи с изложенными трудностями термодинамического расчета жидкофазных реакций, для них большее значение, чем для газофазных процессов, имеет экспериментальное определение равновесных составов смеси и констант равновесия. При этом непосредственно находят равновесные концентрации веществ, из которых легко рассчитать мольные доли и далее Кс и KN - Эти результаты достаточны для определения состава равновесных смесей при любом соотношении исходных реагентов в случае идеальных систем. Так, при кислотнокаталитической этерификации спиртов карбоновыми кислотами Кс и KN существенно увеличиваются при повышении концентрации катализатора, что зависит от преимущественной сольватации протона более основной водой; это ведет к снижению действующей концентрации ( активности) воды и смещению равновесия вправо. Точно так же при изомеризации ди - или полиалкилбензолов в присутствии хлористого алюминия с ростом концентрации А1С13 увеличивается равновесное содержание 1 3 - или 1 3 5-изомеров, образующих с катализатором более стабильные комплексы.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

В связи с изложенными трудностями термодинамического расчета жидкофазных реакций, для них большее значение, чем для газофазных процессов, имеет экспериментальное определение равновесных составов смеси и констант равновесия. При этом непосредственно находят равновесные концентрации веществ, из которых легко рассчитать мольные доли и далее Кс и KN - Эти результаты достаточны для определения состава равновесных смесей при любом соотношении исходных реагентов в случае идеальных систем. Так, при кислотнокаталитической этерификации спиртов карбоновыми кислотами Кс и KN существенно увеличиваются при повышении концентрации катализатора, что зависит от преимущественной сольватации протона более основной водой; это ведет к снижению действующей концентрации ( активности) воды и смещению равновесия вправо. Точно так же при изомеризации ди - или полиалкилбензолов в присутствии хлористого алюминия с ростом концентрации А1С13 увеличивается равновесное содержание 1 3 - или 1 3 5-изомеров, образующих с катализатором более стабильные комплексы.