Выдержка из книги
Фрумкин А.Н.
Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии
В работах [7, 8 ] высказано предположение, что анионы С1О - и NO - выжимаются из объема на поверхности ртути, и между ними и поверхностью ртути остается прослойка молекул воды. Низкое значение а в ТНЗ в гликолевых растворах по сравнению с водными ( рис. 2), снижение емкости при введении в водный раствор примесей гликоля [1, 4], а также величины работ адгезии гликоля на ртути ( 150 3 эрг / см) и воды на ртути ( 130 6 эрг / см) [9] однозначно показывают высокую адсорбционную активность молекул гликоля на поверхности ртути по сравнению с молекулами воды. Вследствие указанных факторов анионы С1О -, SQ2 -, NO - в гликолевых растворах оказываются поверх-ностно-инактивными, и с большей уверенностью можно допустить наличие прослойки молекул гликоля между поверхностью ртути и анионами. Находящиеся в плотной части двойного слоя молекулы растворителя могут легко подвергаться воздействию электрического поля со стороны поверхности электрода и обнаруживать горбы вследствие переориентации. Этот процесс и обусловливает, по нашему мнению, задержки на подъеме С-ф-кривых для указанных анионов в гликолевых растворах. Однако логично было бы ожидать в гликолевых растворах более четко выраженные горбы по сравнению с горбами в водных растворах вследствие меньшей поляризуемости молекул гликоля со стороны анионов. На практике, однако, наблюдается обратное - горбы на С-ф-кривых в гликолевых растворах выражены гораздо хуже, чем в водных.
![В работах [7, 8 ] высказано предположение, что анионы С1О - и NO - выжимаются из объема на поверхности ртути, и между ними и поверхностью ртути остается прослойка молекул воды. Низкое значение а в ТНЗ в гликолевых растворах по сравнению с водными ( рис. 2), снижение емкости при введении в водный раствор примесей гликоля [1, 4], а также величины работ адгезии гликоля на ртути ( 150 3 эрг / см) и воды на ртути ( 130 6 эрг / см) [9] однозначно показывают высокую адсорбционную активность молекул гликоля на поверхности ртути по сравнению с молекулами воды. Вследствие указанных факторов анионы С1О -, SQ2 -, NO - в гликолевых растворах оказываются поверх-ностно-инактивными, и с большей уверенностью можно допустить наличие прослойки молекул гликоля между поверхностью ртути и анионами. Находящиеся в плотной части двойного слоя молекулы растворителя могут легко подвергаться воздействию электрического поля со стороны поверхности электрода и обнаруживать горбы вследствие переориентации. Этот процесс и обусловливает, по нашему мнению, задержки на подъеме С-ф-кривых для указанных анионов в гликолевых растворах. Однако логично было бы ожидать в гликолевых растворах более четко выраженные горбы по сравнению с горбами в водных растворах вследствие меньшей поляризуемости молекул гликоля со стороны анионов. На практике, однако, наблюдается обратное - горбы на С-ф-кривых в гликолевых растворах выражены гораздо хуже, чем в водных.](/pic/4087668jJvBVmo0018376582.png)