Действительным галогенирующим реагентом в данных растворах, по-видимому, являются молекулы галогена, концентрация которых очень мала в ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Белл Р.N. Протон в химии


Действительным галогенирующим реагентом в данных растворах, по-видимому, являются молекулы галогена, концентрация которых очень мала в соответствии с равновесием ХО - Х - Н2Оч ptX2 2OH -, которое сдвинуто влево. Поэтому существует опасность того, что скорость исчезновения енолят-иона может быть не столь высокой, чтобы стадия его образования определяла кинетику всего процесса. Имеется обширная литература по кинетике аналогичных реакций жетонов. Однако мы рассмотрим ниже только такие работы, в которых проведено систематическое исследование серий реакций, катализируемых кислотами или основаниями. Все те кетоны, о которых будет идти речь, являются более кислыми, чем ацетон, либо из-за наличия электроотрицательных заместителей, таких, ка к галогены, либо ( это в особенности относится к р-дикетонам и к Ц - кетоэфирам) из-за распределения отрицательного заряда в соответствующих анионах между двумя атомами кислорода ( см. гл. Поэтому их взаимодействие с галогенидами легче катализируют основания, чем кислоты. Данное обстоятельство приводит к тому, что основный катализ молекулами воды реакций галогеии-рования многих кетонов протекает столь быстро, что не позволяет обнаружить какой-нибудь каталитический эффект кислот, включая ион водорода.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Действительным галогенирующим реагентом в данных растворах,  по-видимому,  являются молекулы галогена,  концентрация которых очень мала в соответствии с равновесием ХО - Х - Н2Оч ptX2 2OH -,  которое сдвинуто влево.  Поэтому существует опасность того,  что скорость исчезновения енолят-иона может быть не столь высокой,  чтобы стадия его образования определяла кинетику всего процесса.  Имеется обширная литература по кинетике аналогичных реакций жетонов.  Однако мы рассмотрим ниже только такие работы,  в которых проведено систематическое исследование серий реакций,  катализируемых кислотами или основаниями.  Все те кетоны,  о которых будет идти речь,  являются более кислыми,  чем ацетон,  либо из-за наличия электроотрицательных заместителей,  таких,  ка к галогены,  либо ( это в особенности относится к р-дикетонам и к Ц - кетоэфирам) из-за распределения отрицательного заряда в соответствующих анионах между двумя атомами кислорода ( см. гл.  Поэтому их взаимодействие с галогенидами легче катализируют основания,  чем кислоты.  Данное обстоятельство приводит к тому,  что основный катализ молекулами воды реакций галогеии-рования многих кетонов протекает столь быстро,  что не позволяет обнаружить какой-нибудь каталитический эффект кислот,  включая ион водорода.