Расщепление орбиталей по энергии дает возможность устранения этого вырождения. Тогда возникает более стабильный искаженный комплекс, ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Драго Р.N. Физические методы в неорганической химии


Расщепление орбиталей по энергии дает возможность устранения этого вырождения. Тогда возникает более стабильный искаженный комплекс, поскольку отталкивание электронов иона металла от электронной плотности лигандов меньше, чем в неискаженной структуре. Строгая формулировка теоремы Яна - Теллера гласит: в любой нелинейной молекуле, обладающей орбитальным вырождением при данной симметричной конфигурации ядер, должно происходить искажение такой конфигурации с тем, чтобы было снято вырождение. Поскольку искажению препятствуют основные силы, обусловливающие образование связей металл - ли-ганд, искажение происходит до тех пор, пока не достигается минимум результирующей энергии, соответствующий уравновешиванию сил отталкивания и притяжения. Поэтому в действительности происходят лишь небольшие искажения ( которые часто даже не удается обнаружить экспериментально), особенно когда возможны вырожденные распределения электронов в подоболочке с более низкой энергией: tzg в октаэдре и е в тетраэдре, поскольку эти электроны не направлены к лигандам. Если вырожденные конфигурации соответствуют расположению электронов в подоболочке с более высокой энергией, включающей орбитали, направленные к лигандам, то могут происходить значительные искажения.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Расщепление орбиталей по энергии дает возможность устранения этого вырождения. Тогда возникает более стабильный искаженный комплекс, поскольку отталкивание электронов иона металла от электронной плотности лигандов меньше, чем в неискаженной структуре. Строгая формулировка теоремы Яна - Теллера гласит: в любой нелинейной молекуле, обладающей орбитальным вырождением при данной симметричной конфигурации ядер, должно происходить искажение такой конфигурации с тем, чтобы было снято вырождение. Поскольку искажению препятствуют основные силы, обусловливающие образование связей металл - ли-ганд, искажение происходит до тех пор, пока не достигается минимум результирующей энергии, соответствующий уравновешиванию сил отталкивания и притяжения. Поэтому в действительности происходят лишь небольшие искажения ( которые часто даже не удается обнаружить экспериментально), особенно когда возможны вырожденные распределения электронов в подоболочке с более низкой энергией: tzg в октаэдре и е в тетраэдре, поскольку эти электроны не направлены к лигандам. Если вырожденные конфигурации соответствуют расположению электронов в подоболочке с более высокой энергией, включающей орбитали, направленные к лигандам, то могут происходить значительные искажения.