В ненасыщенных системах, содержащих атомы с неподеленной парой электронов, часто наблюдаются переходы, энергия которых меньше, ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Паркер С.N. Фото-люминесценция растворов


В ненасыщенных системах, содержащих атомы с неподеленной парой электронов, часто наблюдаются переходы, энергия которых меньше, чем у я - я-переходов. Например, в карбонильной группе имеется пара электронов на а-орбитали, пара электронов на я-орбитали и две неподеленные пары электронов атома кислорода, причем одна из этих двух пар занимает несвязывающую - орбиталь, форма которой такая же, как у атомной р-орбитали. На рис. 9 а - и я-орбитали группы СО не показаны. Как и в случае производных этилена, узел я-орбитали находится в плоскости групп R, и, следовательно, - орбиталь симметрична относительно этой плоскости и мало перекрывается с я-орбиталью. Вероятность таких переходов мала ( емакс 2000), и излучатель-ное время жизни возбужденных я - / г-состояний сравнительно велико. Поэтому они сильнее, чем я - я-состояния, подвержены процессам безызлучательной дезактивации, и флуоресценция из этих состояний очень малоинтенсивна.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

В ненасыщенных системах, содержащих атомы с неподеленной парой электронов, часто наблюдаются переходы, энергия которых меньше, чем у я - я-переходов. Например, в карбонильной группе имеется пара электронов на а-орбитали, пара электронов на я-орбитали и две неподеленные пары электронов атома кислорода, причем одна из этих двух пар занимает несвязывающую - орбиталь, форма которой такая же, как у атомной р-орбитали. На рис. 9 а - и я-орбитали группы СО не показаны. Как и в случае производных этилена, узел я-орбитали находится в плоскости групп R, и, следовательно, - орбиталь симметрична относительно этой плоскости и мало перекрывается с я-орбиталью. Вероятность таких переходов мала ( емакс 2000), и излучатель-ное время жизни возбужденных я - / г-состояний сравнительно велико. Поэтому они сильнее, чем я - я-состояния, подвержены процессам безызлучательной дезактивации, и флуоресценция из этих состояний очень малоинтенсивна.