Эти теории и их согласие с экспериментом в действительности означают только то, что вклад о-электронов ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Гинсбург Д.N. Небензоидные ароматические соединения


Эти теории и их согласие с экспериментом в действительности означают только то, что вклад о-электронов в теплоту образования как в отношении о-связи, так и в отношении их влияния на тс-электроны в результате а-тг-взаимодействия не должен сильно изменяться от одной молекулы к другой, так что теоретическое рассмотрение отдельно тс-электронов согласуется с термохимическими данными. Это условное разделение энергии на части теряет смысл как только условия о-связывания в интересующей нас молекуле отклоняются от таких же условий в молекулах-эталонах, использованных для определения стандартных теплот образования связей, как, например, если валентные углы отклоняются от своих нормальных значений; это приводит к понятию напряжения. Циклопропан и цикл о бутан являются примерами тщательно изученного а-связывания без осложнения о-тс-взаимодейст-виями. Ни один из них не является термохимически таким устойчивым, как следовало бы ожидать, если бы они были построены из нормальных связей С-С и С - Н; разница, измеряемая увеличившейся теплотой сгорания или теплотой образования, составляет энергию напряжения.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Эти теории и их согласие с экспериментом в действительности означают только то,  что вклад о-электронов в теплоту образования как в отношении о-связи,  так и в отношении их влияния на тс-электроны в результате а-тг-взаимодействия не должен сильно изменяться от одной молекулы к другой,  так что теоретическое рассмотрение отдельно тс-электронов согласуется с термохимическими данными.  Это условное разделение энергии на части теряет смысл как только условия о-связывания в интересующей нас молекуле отклоняются от таких же условий в молекулах-эталонах,  использованных для определения стандартных теплот образования связей,  как,  например,  если валентные углы отклоняются от своих нормальных значений;  это приводит к понятию напряжения.  Циклопропан и цикл о бутан являются примерами тщательно изученного а-связывания без осложнения о-тс-взаимодейст-виями.  Ни один из них не является термохимически таким устойчивым,  как следовало бы ожидать,  если бы они были построены из нормальных связей С-С и С - Н;  разница,  измеряемая увеличившейся теплотой сгорания или теплотой образования,  составляет энергию напряжения.