Количественный подход к исследованию индукционных эффектов, не зависящих от величин электроотрицатель-ностей, предложен Беллами и Уильямсом ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Беллами Л.N. Инфракрасные спектры сложных молекул


Количественный подход к исследованию индукционных эффектов, не зависящих от величин электроотрицатель-ностей, предложен Беллами и Уильямсом [1] и развит на основе их исследований природы эффектов поля. Проведение этих исследований было связано с предшествующей работой Смита, Ри, Мэйджи и Эйринга [51] по количественным соотношениям между индукционными силами и диполь-нымн моментами связей. Этими авторами разработан полу-классический метод, который позволяет вычислять остаточные суммарные заряды отдельных атомов небольших молекул в предположении, что вдоль связей действуют только индукционные силы. Значения, полученные таким образом, могут быть выражены в величинах дипольных моментов отдельных связей, и показано, что у ряда метилгалоге-нидов при векторном сложении их моментов связей получаются значения дипольных моментов молекул, которые находятся в блестящем согласии с экспериментальными данными. Этот метод развит Беллами и Уильямсом для вычисления дипольных моментов карбонильных связей таких соединений, у которых мезомерные эффекты малы или совсем отсутствуют. Они также получили значения дипольных моментов молекул, хорошо согласующиеся с экспериментальными результатами, и продолжили это исследование с целью показать, что полученные таким образом значения дипольных моментов карбонильной связи находятся в простой линейной зависимости от наблюдающихся частот колебаний. Верхняя прямая относится к специальному случаю соединений CF3СОХ, у которых эффекты поля превалируют над индукционными эффектами, и будет обсуждаться ниже в соответствующем разделе.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

 Количественный подход к исследованию индукционных эффектов,  не зависящих от величин электроотрицатель-ностей,  предложен Беллами и Уильямсом [1] и развит на основе их исследований природы эффектов поля.  Проведение этих исследований было связано с предшествующей работой Смита,  Ри,  Мэйджи и Эйринга [51] по количественным соотношениям между индукционными силами и диполь-нымн моментами связей.  Этими авторами разработан полу-классический метод,  который позволяет вычислять остаточные суммарные заряды отдельных атомов небольших молекул в предположении,  что вдоль связей действуют только индукционные силы.  Значения,  полученные таким образом,  могут быть выражены в величинах дипольных моментов отдельных связей,  и показано,  что у ряда метилгалоге-нидов при векторном сложении их моментов связей получаются значения дипольных моментов молекул,  которые находятся в блестящем согласии с экспериментальными данными.  Этот метод развит Беллами и Уильямсом для вычисления дипольных моментов карбонильных связей таких соединений,  у которых мезомерные эффекты малы или совсем отсутствуют.  Они также получили значения дипольных моментов молекул,  хорошо согласующиеся с экспериментальными результатами,  и продолжили это исследование с целью показать,  что полученные таким образом значения дипольных моментов карбонильной связи находятся в простой линейной зависимости от наблюдающихся частот колебаний.  Верхняя прямая относится к специальному случаю соединений CF3СОХ,  у которых эффекты поля превалируют над индукционными эффектами,  и будет обсуждаться ниже в соответствующем разделе.