Количественный подход к исследованию индукционных эффектов, не зависящих от величин электроотрицатель-ностей, предложен Беллами и Уильямсом ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Беллами Л.N.
Инфракрасные спектры сложных молекул
Количественный подход к исследованию индукционных эффектов, не зависящих от величин электроотрицатель-ностей, предложен Беллами и Уильямсом [1] и развит на основе их исследований природы эффектов поля. Проведение этих исследований было связано с предшествующей работой Смита, Ри, Мэйджи и Эйринга [51] по количественным соотношениям между индукционными силами и диполь-нымн моментами связей. Этими авторами разработан полу-классический метод, который позволяет вычислять остаточные суммарные заряды отдельных атомов небольших молекул в предположении, что вдоль связей действуют только индукционные силы. Значения, полученные таким образом, могут быть выражены в величинах дипольных моментов отдельных связей, и показано, что у ряда метилгалоге-нидов при векторном сложении их моментов связей получаются значения дипольных моментов молекул, которые находятся в блестящем согласии с экспериментальными данными. Этот метод развит Беллами и Уильямсом для вычисления дипольных моментов карбонильных связей таких соединений, у которых мезомерные эффекты малы или совсем отсутствуют. Они также получили значения дипольных моментов молекул, хорошо согласующиеся с экспериментальными результатами, и продолжили это исследование с целью показать, что полученные таким образом значения дипольных моментов карбонильной связи находятся в простой линейной зависимости от наблюдающихся частот колебаний. Верхняя прямая относится к специальному случаю соединений CF3СОХ, у которых эффекты поля превалируют над индукционными эффектами, и будет обсуждаться ниже в соответствующем разделе.