Константы скорости алкоголиза указывают на влияние индуктивного и пространственного факторов на течение процесса. В соответствии ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Михайлов Б.М. Химия бороводородов


Константы скорости алкоголиза указывают на влияние индуктивного и пространственного факторов на течение процесса. В соответствии с указанным механизмом наблюдается корреляция между основностью пиридинового основания и скоростью реакции. Если стадией, определяющей скорость реакции, было бы отщепление гидрид-иона от комплекса, то наблюдалась бы противоположная корреляция, поскольку увеличение прочности координационной связи влечет за собой уменьшение s - харак-тера и электроотрицательности орбит бора в направлении к атомам водорода и тем самым усиливает поляризацию В - Н - связей и облегчает отщепление гидрид-иона. Значение наблюдаемых пространственных эффектов также говорит против механизма алкоголиза путем отщепления гидрид-иона от комплекса. В соответствии с предложенным механизмом, пиридин-бораны с наибольшим числом заместителей в орто-положениях быстрее претерпевают сольволиз, что можно объяснить уменьшением пространственного напряжения при растяжении В-N - связи в переходном состоянии.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Константы скорости алкоголиза указывают на влияние индуктивного и пространственного факторов на течение процесса.  В соответствии с указанным механизмом наблюдается корреляция между основностью пиридинового основания и скоростью реакции.  Если стадией,  определяющей скорость реакции,  было бы отщепление гидрид-иона от комплекса,  то наблюдалась бы противоположная корреляция,  поскольку увеличение прочности координационной связи влечет за собой уменьшение s - харак-тера и электроотрицательности орбит бора в направлении к атомам водорода и тем самым усиливает поляризацию В - Н - связей и облегчает отщепление гидрид-иона.  Значение наблюдаемых пространственных эффектов также говорит против механизма алкоголиза путем отщепления гидрид-иона от комплекса.  В соответствии с предложенным механизмом,  пиридин-бораны с наибольшим числом заместителей в орто-положениях быстрее претерпевают сольволиз,  что можно объяснить уменьшением пространственного напряжения при растяжении В-N - связи в переходном состоянии.