Выдержка из книги
Степухович А.Д.
Кинетика и термодинамика радикальных реакций крекинга
Расчет расстояния от Н - атома в р-положении одного радикала до атома углерода метиленовои группы другого радикала, когда оба радикала составляют молекулу бутана ( свободное вращение СН3 - групп не предполагается), приводит к значению 2 45 А, тогда как аналогичное расстояние от Н - атома в а-положении составляет только 2 16 А. Однако когда молекула бутана находится в активированном состоянии, следует учитывать значительное изменение деформационных колебаний, что, естественно, изменяет указанные расстояния. В частности, если тетраэдрические углы искажаются лишь на 20, то атом водорода в р-положении одного радикала подходит к атому углерода метиленовои группы другого радикала на расстояние - 1 6 А, тогда как атом водорода в а-положении - на расстояние - 1 9 А. Для больших деформационных колебаний сближение Р - атома Н с атомом С метиленовои группы второго радикала может быть еще более значительным. Поэтому целесообразно рассмотреть такую четырехцентровую структуру активированного комплекса, где образуются связи а и Ь, а связь с рвется.
