Переходы я - я связаны с возбуждением я-электрона со связывающей орбитали на разрыхляющую я - ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Гурьянова Е.Н. Донорно-акцепторная связь


Переходы я - я связаны с возбуждением я-электрона со связывающей орбитали на разрыхляющую я - орбиталь. Если рядом с я-системой находится гетероатом, содержащий неподеленную пару электронов ( например, N, О, S в ароматических аминах, эфирах и сульфидах), то энергия я - - я - переходов уменьшается; соответствующие полосы сдвигаются в сторону длинных волн, а интенсивность полос увеличивается. Полагают [198], что орбиталь неподеленной пары включается в я-систему, и, следовательно, наблюдаемые переходы являются переходами новой расширенной я-системы. Азот аминогруппы вызывает особенно сильное возмущение я-системы бензольного кольца. В спектре анилина эти полосы сдвигаются до 230 и 280 нм, а их интенсивность увеличивается. Гетероатом рассматривается как донор, а я-система - как акцептор.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Переходы я - я связаны с возбуждением я-электрона со связывающей орбитали на разрыхляющую я - орбиталь.  Если рядом с я-системой находится гетероатом,  содержащий неподеленную пару электронов ( например,  N,  О,  S в ароматических аминах,  эфирах и сульфидах),  то энергия я -  -  я - переходов уменьшается;  соответствующие полосы сдвигаются в сторону длинных волн,  а интенсивность полос увеличивается.  Полагают [198],  что орбиталь неподеленной пары включается в я-систему,  и,  следовательно,  наблюдаемые переходы являются переходами новой расширенной я-системы.  Азот аминогруппы вызывает особенно сильное возмущение я-системы бензольного кольца.  В спектре анилина эти полосы сдвигаются до 230 и 280 нм,  а их интенсивность увеличивается.  Гетероатом рассматривается как донор,  а я-система  -  как акцептор.