Винтер [97] на основании изучения кислородного обмена предположил, что при высоких концентрациях дырок реакция начинает ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Баландин А.А.
Катализ Новые физические методы исследования
Винтер [97] на основании изучения кислородного обмена предположил, что при высоких концентрациях дырок реакция начинает осуществляться на немногих очень реакционноспособ-ных кислородных центрах. Предположение об активных центрах позволяет обойти это затруднение. Развивая эту идею, следует помнить, что кинетика реакции обнаруживает первый порядок по окиси углерода и нулевой порядок по кислороду. Если лимитирующей скорость стадией является реакция между адсорбированной СО и адсорбированным кислородом или кислородом решетки, то значения кажущейся энергии активации, представленные на рис. 9, включают теплоту адсорбции СО, и возможно, что изменение энергии активации отражает изменение теплоты адсорбции. В этом случае переход от добавки 5 % хрома к 2 8 % лития будет сопровождаться увеличением теплоты адсорбции СО примерно на 6 ккал / моль. В случае донорной реакции теплота адсорбции должна увеличиваться по мере снижения уровня Ферми [65], и Парравано [89] действительно наблюдал при 400 рост примерно на 7 ккал / моль, когда уровень Ферми был снижен в результате добавки лития.
![Винтер [97] на основании изучения кислородного обмена предположил, что при высоких концентрациях дырок реакция начинает осуществляться на немногих очень реакционноспособ-ных кислородных центрах. Предположение об активных центрах позволяет обойти это затруднение. Развивая эту идею, следует помнить, что кинетика реакции обнаруживает первый порядок по окиси углерода и нулевой порядок по кислороду. Если лимитирующей скорость стадией является реакция между адсорбированной СО и адсорбированным кислородом или кислородом решетки, то значения кажущейся энергии активации, представленные на рис. 9, включают теплоту адсорбции СО, и возможно, что изменение энергии активации отражает изменение теплоты адсорбции. В этом случае переход от добавки 5 % хрома к 2 8 % лития будет сопровождаться увеличением теплоты адсорбции СО примерно на 6 ккал / моль. В случае донорной реакции теплота адсорбции должна увеличиваться по мере снижения уровня Ферми [65], и Парравано [89] действительно наблюдал при 400 рост примерно на 7 ккал / моль, когда уровень Ферми был снижен в результате добавки лития.](/pic/4885870PSYIK1S0030193420.png)