Однако в настоящее время не известно, характерна ли для образцов, для которых наблюдается двухстадййная кристаллизация, ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Вундерлих Б.N. Физика макромолекул Том 2


Однако в настоящее время не известно, характерна ли для образцов, для которых наблюдается двухстадййная кристаллизация, особая морфология с хорошо выраженными стопками кристаллов в противоположность разветвленным формам, которые должны приводить к более сферолитоподобным структурам, характеризующимся меньшей вероятностью блокировки расплава. Иное объяснение было предложено Бассетом и Тернером [21], которые обнаружили, что, хотя плавление при атмосферном давлении и не свидетельствует о бимодальном распределении кристаллов по степени совершенства или по размеру, плавление при повышенном давлении характеризуется двумя пиками, которые, вероятно, соответствуют двум стадиям кристаллизации. Приняв за основу наличие двойного эндотермического пика плавления и двух стадий кристаллизации, описанных выше, Бассет и Тернер [21] постулировали образование новой кристаллической фазы в полиэтилене при повышенном давлении. Исходя из измерений объема следует ожидать, что расстояние вдоль оси с в этой новой кристаллической структуре укорочено, что дало основание Бассету и др. [20, 21] объяснить это существованием нерегулярной спирали. Эта фаза, возникающая при высоком давлении, может также быть причиной легкого распрямления цепей. Политетрафторэтилен, как известно, обладает подобной нерегулярной спиралью с повышенной мобильностью в том температурном интервале, в котором возможна кристаллизация с вытянутыми цепями ( разд. Ясунива и др. [408] подчеркивают, что кристаллизация с вытянутыми цепями должна быть быстрым процессом ( см. также [400]) и должна, естественно, отличаться от медленного отжига, который также может приводить к некоторому выпрямлению цепей, что обсуждается в разд. Низкие значения показателя Аврами п до сих пор еще не объяснены.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Однако в настоящее время не известно,  характерна ли для образцов,  для которых наблюдается двухстадййная кристаллизация,  особая морфология с хорошо выраженными стопками кристаллов в противоположность разветвленным формам,  которые должны приводить к более сферолитоподобным структурам,  характеризующимся меньшей вероятностью блокировки расплава.  Иное объяснение было предложено Бассетом и Тернером [21],  которые обнаружили,  что,  хотя плавление при атмосферном давлении и не свидетельствует о бимодальном распределении кристаллов по степени совершенства или по размеру,  плавление при повышенном давлении характеризуется двумя пиками,  которые,  вероятно,  соответствуют двум стадиям кристаллизации.  Приняв за основу наличие двойного эндотермического пика плавления и двух стадий кристаллизации,  описанных выше,  Бассет и Тернер [21] постулировали образование новой кристаллической фазы в полиэтилене при повышенном давлении.  Исходя из измерений объема следует ожидать,  что расстояние вдоль оси с в этой новой кристаллической структуре укорочено,  что дало основание Бассету и др. [20, 21] объяснить это существованием нерегулярной спирали.  Эта фаза,  возникающая при высоком давлении,  может также быть причиной легкого распрямления цепей.  Политетрафторэтилен,  как известно,  обладает подобной нерегулярной спиралью с повышенной мобильностью в том температурном интервале,  в котором возможна кристаллизация с вытянутыми цепями ( разд.  Ясунива и др. [408] подчеркивают,  что кристаллизация с вытянутыми цепями должна быть быстрым процессом ( см. также [400]) и должна,  естественно,  отличаться от медленного отжига,  который также может приводить к некоторому выпрямлению цепей,  что обсуждается в разд.  Низкие значения показателя Аврами п до сих пор еще не объяснены.