Электростатическая теория ионных ассоциаций Бьеррума в основном согласуется с экспериментом, однако она содержит и сомнительные ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Эрдеи-Груз Т.N.
Явления переноса в водных растворах
Электростатическая теория ионных ассоциаций Бьеррума в основном согласуется с экспериментом, однако она содержит и сомнительные положения и ее можно принять только как первое приближение. По этой теории ионы считаются жесткими сферическими частицами, которые могут сближаться на расстояние а, и снижение интенсивности кулоновского взаимодействия вычисляете с использованием макроскопического значения диэлектрической проницаемости. В растворах, содержащих многозарядные ионы, как показано Робинсоном и Стоксом [39], применение макроскопического значения диэлектрической проницаемости оправдано. Так, в растворах 3: 3-электролитов ( например, La [ Fe ( CN) 6 ]) ионы не могут сближаться на расстояния, меньшие 7 2 А, и критическое расстояние образования ионной пары равно 32 1 А. Между сферическими поверхностями с радиусами 7 2 и 32 1 А вокруг ионов содержится примерно 5000 молекул воды, если объем молекулы воды принять таким же ( 30 А3), как в чистой воде. Для ионов 2: 2-электролитов критическое расстояние образования ионной пары - 14 3 А, и внутри оболочки с этим радиусом находится примерно 400 молекул воды. Хотя внутри этих сферических оболочек имеется несколько ионов, временно сближающихся на очень короткое расстояние, большинство их, однако, разделено некоторым числом молекул воды, и только немногие из них находятся в поляризованном состоянии в непосредственной близости от ионов. При этих условиях, возможно, не возникнет большой ошибки в вычислениях с использованием макроскопического значения диэлектрической проницаемости.
![Электростатическая теория ионных ассоциаций Бьеррума в основном согласуется с экспериментом, однако она содержит и сомнительные положения и ее можно принять только как первое приближение. По этой теории ионы считаются жесткими сферическими частицами, которые могут сближаться на расстояние а, и снижение интенсивности кулоновского взаимодействия вычисляете с использованием макроскопического значения диэлектрической проницаемости. В растворах, содержащих многозарядные ионы, как показано Робинсоном и Стоксом [39], применение макроскопического значения диэлектрической проницаемости оправдано. Так, в растворах 3: 3-электролитов ( например, La [ Fe ( CN) 6 ]) ионы не могут сближаться на расстояния, меньшие 7 2 А, и критическое расстояние образования ионной пары равно 32 1 А. Между сферическими поверхностями с радиусами 7 2 и 32 1 А вокруг ионов содержится примерно 5000 молекул воды, если объем молекулы воды принять таким же ( 30 А3), как в чистой воде. Для ионов 2: 2-электролитов критическое расстояние образования ионной пары - 14 3 А, и внутри оболочки с этим радиусом находится примерно 400 молекул воды. Хотя внутри этих сферических оболочек имеется несколько ионов, временно сближающихся на очень короткое расстояние, большинство их, однако, разделено некоторым числом молекул воды, и только немногие из них находятся в поляризованном состоянии в непосредственной близости от ионов. При этих условиях, возможно, не возникнет большой ошибки в вычислениях с использованием макроскопического значения диэлектрической проницаемости.](/pic/4914079gJziEVp0019110858.png)