Течение гетеролитической перегруппировки перэфиров определяется не только силой кислот или кислотностью растворителей, но также и ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Эмануэль Н.М. Успехи химии органических перекисных соединений и аутоокислений


Течение гетеролитической перегруппировки перэфиров определяется не только силой кислот или кислотностью растворителей, но также и природой радикалов со стороны гидроперекисной составляющей. В работе В. А. Яблокова, В. А. Шушунова, Л. В. Ко - ляскиной226 показано, что кумилперацетат легко разлагается, претерпевая гетеролитическую перегруппировку с образованием фенола, ацетона и уксусной кислоты; этот процесс удовлетворительно описывается уравнением первого порядка. В одной из работ настоящего сборника, выполненной в нашей лаборатории, установлено, что кумил - и пара-замещенные кумилперэфиры ненасыщенных кислот ( акриловой и метакриловой), а также пропионовой кислоты неустойчивы и разлагаются, претерпевая гетеролитическую перегруппировку. Интересно, что заместители в этом случае действуют в противоположном направлении, а именно более электроотрицательные ( такие, как нитрогруппа) стабилизируют перэфиры.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Течение гетеролитической перегруппировки перэфиров определяется не только силой кислот или кислотностью растворителей,  но также и природой радикалов со стороны гидроперекисной составляющей.  В работе В. А. Яблокова,  В. А. Шушунова,  Л. В. Ко - ляскиной226 показано,  что кумилперацетат легко разлагается,  претерпевая гетеролитическую перегруппировку с образованием фенола,  ацетона и уксусной кислоты;  этот процесс удовлетворительно описывается уравнением первого порядка.  В одной из работ настоящего сборника,  выполненной в нашей лаборатории,  установлено,  что кумил - и пара-замещенные кумилперэфиры ненасыщенных кислот ( акриловой и метакриловой),  а также пропионовой кислоты неустойчивы и разлагаются,  претерпевая гетеролитическую перегруппировку.  Интересно,  что заместители в этом случае действуют в противоположном направлении,  а именно более электроотрицательные ( такие,  как нитрогруппа) стабилизируют перэфиры.