Существует множество исключений из приведенных правил; поэтому их допустимо применять только при полном отсутствии каких-либо ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Веннер Р.N. Термохимические расчеты


Существует множество исключений из приведенных правил; поэтому их допустимо применять только при полном отсутствии каких-либо прямых или косвенных экспериментальных данных. НВг в кристалле вращаются относительно своих центров тяжести. Следовательно, молекулы уже имеют вращательные степени свободы, характерные для жидкого состояния, и энтропия плавления оказывается меньше, чем должна была бы быть при истинном переходе твердого тела в жидкость. Помимо многочисленных неорганических веществ, молекулы которых обладают вращением в твердом состоянии, становится известным все большее и большее число органических соединений как алифатического, так и ароматического ряда, диэлектрические свойства которых указывают на наличие вращения молекул в твердом состоянии. В общем, вращение оказывается возможным в соединениях, обладающих элементами сферической или круговой симметрии; поэтому низкие теплоты плавления следует ожидать именно у таких соединений.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Существует множество исключений из приведенных правил; поэтому их допустимо применять только при полном отсутствии каких-либо прямых или косвенных экспериментальных данных. НВг в кристалле вращаются относительно своих центров тяжести. Следовательно, молекулы уже имеют вращательные степени свободы, характерные для жидкого состояния, и энтропия плавления оказывается меньше, чем должна была бы быть при истинном переходе твердого тела в жидкость. Помимо многочисленных неорганических веществ, молекулы которых обладают вращением в твердом состоянии, становится известным все большее и большее число органических соединений как алифатического, так и ароматического ряда, диэлектрические свойства которых указывают на наличие вращения молекул в твердом состоянии. В общем, вращение оказывается возможным в соединениях, обладающих элементами сферической или круговой симметрии; поэтому низкие теплоты плавления следует ожидать именно у таких соединений.