Правило, установленное Иергенсеном, нашло объяснение с позиций закономерности трансвлияния. Замещение молекул амина в комплексном ионе ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Желиговская Н.Н. Химия комплексных соединений


Правило, установленное Иергенсеном, нашло объяснение с позиций закономерности трансвлияния. Замещение молекул амина в комплексном ионе i [ Pta4 ] 2 сначала приводит к образованию a3XPtX - соединения, содержащего во внутренней сфере три нейтральных молекулы. Pt ( II) различна, то порядок отщепления амина от тетрамина, обусловливается в основном прочностью связи Pt ( II) - амин. Дальнейший ход реакции определяется трансвлиянием внедрившейся в комплекс группы. В триамине ( NH3) 2NH3ClPtCl свойства двух молекул NH3 на NH3 - Pt - NH3 координате существенно отличны от свойств третьей аминогруппы, расположенной в гране-положении к хлорогруппе, характеризующейся повышенной величиной трансактивности. Поэтому молекула аммиака на МНз-Pt-С1 координате более подвижна, чем на NH3 - Pt - NH3 и замещается под действием НС1 с образованием транс-диамина ( NHshCbPt. В растворах МНз связывается соляной кислотой в аммонийную соль, что исключает возможность протекания обратной реакции внедрения NH3 во внутреннюю сферу ( NH3) 2Cl2Pt вместо хлорогруппы на С1 - Pt - С1 координате, подвижной вследствие ее высокой трансактивности.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Правило,  установленное Иергенсеном,  нашло объяснение с позиций закономерности трансвлияния.  Замещение молекул амина в комплексном ионе i [ Pta4 ] 2 сначала приводит к образованию a3XPtX  -  соединения,    содержащего во внутренней сфере три нейтральных молекулы.  Pt ( II) различна,  то порядок отщепления амина от тетрамина,  обусловливается в основном прочностью связи Pt ( II) - амин.  Дальнейший ход реакции определяется трансвлиянием внедрившейся в комплекс группы.  В триамине ( NH3) 2NH3ClPtCl свойства двух молекул NH3 на NH3 - Pt - NH3 координате существенно отличны от свойств третьей аминогруппы,  расположенной в гране-положении к хлорогруппе,  характеризующейся повышенной величиной трансактивности.  Поэтому молекула аммиака на МНз-Pt-С1 координате более подвижна,    чем на NH3 - Pt - NH3 и замещается под действием НС1 с образованием транс-диамина ( NHshCbPt.  В растворах МНз связывается соляной кислотой в аммонийную соль,  что исключает возможность протекания обратной реакции внедрения NH3 во внутреннюю сферу ( NH3) 2Cl2Pt вместо хлорогруппы на С1 - Pt - С1 координате,  подвижной вследствие ее высокой трансактивности.