При определенных условиях в кристаллитах возможны а - р - и р - а-переходы. При растяжении ( ориентации) ПВДФ происходит а - ( - переход; кристаллиты в р-форме существуют только в ориентированном состоянии. Высокотемпературный отжиг ориентированных образцов приводит к р - а-переходу.