Подобный подход хорошо работает при расчете систем с относительно равномерным распределением заряда, например углеводородов, для ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Жидомиров Г.М.
Прикладная квантовая химия Расчеты реакционной способности и механизмов химических реакций
Подобный подход хорошо работает при расчете систем с относительно равномерным распределением заряда, например углеводородов, для которых он и был первоначально использован. Однако даже юв таких случаях бывают казусы. В этом методе уже учитывается зависимость Пщь от заряда на данном центре, причем зависимость полагается линейной. Этот метод довольно широко применяется как в расчетах органических и неорганических соединений с s - и р-валентными электронами [98-102], так и в расчетах комплексов переходных металлов [103], однако для последних он оказался существенно менее пригодным. Значительно более пригодным для соединений, содержащих атомы переходных металлов, является так называемый метод Малликена - Вольфсберга - Гельмгольца ( МВГ, MWG) [95], в котором проводится самосогласование как по заряду, так и по электронной конфигурации переходного металла. В литературе обсуждались и другие, более сложные самосогласованные подходы с учетом перекрывания ( некоторые из них приведены на схеме приближенных методов МО ЛКАО в табл. 2.4), однако они не получили особого распространения.
![Подобный подход хорошо работает при расчете систем с относительно равномерным распределением заряда, например углеводородов, для которых он и был первоначально использован. Однако даже юв таких случаях бывают казусы. В этом методе уже учитывается зависимость Пщь от заряда на данном центре, причем зависимость полагается линейной. Этот метод довольно широко применяется как в расчетах органических и неорганических соединений с s - и р-валентными электронами [98-102], так и в расчетах комплексов переходных металлов [103], однако для последних он оказался существенно менее пригодным. Значительно более пригодным для соединений, содержащих атомы переходных металлов, является так называемый метод Малликена - Вольфсберга - Гельмгольца ( МВГ, MWG) [95], в котором проводится самосогласование как по заряду, так и по электронной конфигурации переходного металла. В литературе обсуждались и другие, более сложные самосогласованные подходы с учетом перекрывания ( некоторые из них приведены на схеме приближенных методов МО ЛКАО в табл. 2.4), однако они не получили особого распространения.](/pic/5159177RCZxOGW0013373061.png)