Железо, обнаруженное в гемоглобине, обычно имеет пять координационных связей с основной молекулой, тогда как лиганд ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Гольданский В.И. Химические применения мессбауэровской спектроскопии


Железо, обнаруженное в гемоглобине, обычно имеет пять координационных связей с основной молекулой, тогда как лиганд X, образующий шестую связь с атомом железа, может быть замещен. В зависимости от X при низких температурах железо может находиться в высокоспиновом ( X - - F -) или низкоспиновом ( X CN -) состоянии. Были получены обширные данные по эффекту Мессбауэра для того и другого состояний в ферро - ( НЬ) и ферри - ( Н1); здесь мы упомянем только некоторые интересные результаты. Известно, что эксперименты по электронному спиновому резонансу в ферригемоглобине при X F - и X Н2О дают похожие результаты. В действительности были обнаружены весьма отличающиеся спектры. Ланг и Маршалл [89] показали, что, хотя электронное состояние) в HiF имеет преимущественно s - характер, в соединении HiH2O существует значительное связывание между орбиталями железа tzg и лигандами. Другим интересным результатом является тот факт, что для феррогемоглобин - NO получен широкий мессбауэровский спектр, который был объяснен наличием эффективного поля - 200 кэ, возникающего из-за связи с парамагнитной молекулой NO. В низкоспиновых циа-нидном ( X CN -) и азидном ( X N -) комплексах наблюдались достаточно хорошо разрешенные асимметричные спектры сверхтонкой структуры, показанные на рис. 11.15. Эти данные были интерпретированы на основе свойств дублета основного состояния, принадлежащего орбитали t K терма 2Г2, структуру которого можно определить по данным ЭПР.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Железо, обнаруженное в гемоглобине, обычно имеет пять координационных связей с основной молекулой, тогда как лиганд X, образующий шестую связь с атомом железа, может быть замещен. В зависимости от X при низких температурах железо может находиться в высокоспиновом ( X - - F -) или низкоспиновом ( X CN -) состоянии. Были получены обширные данные по эффекту Мессбауэра для того и другого состояний в ферро - ( НЬ) и ферри - ( Н1); здесь мы упомянем только некоторые интересные результаты. Известно, что эксперименты по электронному спиновому резонансу в ферригемоглобине при X F - и X Н2О дают похожие результаты. В действительности были обнаружены весьма отличающиеся спектры. Ланг и Маршалл [89] показали, что, хотя электронное состояние) в HiF имеет преимущественно s - характер, в соединении HiH2O существует значительное связывание между орбиталями железа tzg и лигандами. Другим интересным результатом является тот факт, что для феррогемоглобин - NO получен широкий мессбауэровский спектр, который был объяснен наличием эффективного поля - 200 кэ, возникающего из-за связи с парамагнитной молекулой NO. В низкоспиновых циа-нидном ( X CN -) и азидном ( X N -) комплексах наблюдались достаточно хорошо разрешенные асимметричные спектры сверхтонкой структуры, показанные на рис. 11.15. Эти данные были интерпретированы на основе свойств дублета основного состояния, принадлежащего орбитали t K терма 2Г2, структуру которого можно определить по данным ЭПР.