В противоположность химическому обмену формирование ЯЭО сдерживается скоростью продольной релаксации. Многие обстоятельства могут сделать формирование ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Дероум Э.N. Современные методы ЯМР для химических исследований


В противоположность химическому обмену формирование ЯЭО сдерживается скоростью продольной релаксации. Многие обстоятельства могут сделать формирование ЯЭО более медленным, чем 1 / Г41 но ничто не может заставить его возникать быстрее. Это означает, что, выбрав т примерно равным 1 / Г1; мы с большой вероятностью сможем наблюдать кросс-пики ЯЭО между соседними ядрами. Ядерные эффекты Оверхаузера между более удаленными ядрами формируются медленнее, поэтому для их регистрации нужны большие времена смепшваиня. Но конкурирующая продольная релаксация приводит к тому, что кросс-пики в этом случае будут очень слабыми. Конечно, в одномерных экспериментах такие ЯЭО тоже очень слабые, но в эксперименте ЖЭЕЗУ используется стационарная, а не равновесная намагниченность, поэтому трудности дополнительно возрастают. Кроме того, при спин-спииовом взаимодействии могут возникнуть артефакты, очень запутывающие картину двумерного спектра и затрудняющие идентификацию истинных кросс-пиков ЯЭО. И наконец, еще раз отмечу, что не существует простого способа получения количественных результатов в данном эксперименте.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

В противоположность химическому обмену формирование ЯЭО сдерживается скоростью продольной релаксации.  Многие обстоятельства могут сделать формирование ЯЭО более медленным,  чем 1 / Г41 но ничто не может заставить его возникать быстрее.  Это означает,  что,  выбрав т примерно равным 1 / Г1;  мы с большой вероятностью сможем наблюдать кросс-пики ЯЭО между соседними ядрами.  Ядерные эффекты Оверхаузера между более удаленными ядрами формируются медленнее,  поэтому для их регистрации нужны большие времена смепшваиня.  Но конкурирующая продольная релаксация приводит к тому,  что кросс-пики в этом случае будут очень слабыми.  Конечно,  в одномерных экспериментах такие ЯЭО тоже очень слабые,  но в эксперименте ЖЭЕЗУ используется стационарная,  а не равновесная намагниченность,  поэтому трудности дополнительно возрастают.  Кроме того,  при спин-спииовом взаимодействии могут возникнуть артефакты,  очень запутывающие картину двумерного спектра и затрудняющие идентификацию истинных кросс-пиков ЯЭО.  И наконец,  еще раз отмечу,  что не существует простого способа получения количественных результатов в данном эксперименте.