Первый случай соответствует связыванию близлежащих молекул воды; во втором случае молекулы воды вокруг иона становятся ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Измайлов Н.А. Электрохимия растворов


Первый случай соответствует связыванию близлежащих молекул воды; во втором случае молекулы воды вокруг иона становятся более подвижными. Последнее явление и названо Самойловым отрицательной гидратацией. Он считает, что представления об обмене в гидратной оболочке не противоречат тому факту, что гидратация ионов всегда сопровождается выделением большого количества энергии. По его мнению, большой эффект соответствует дальнейшей гидратации иона, хотя, как будет показано ниже, почти 70 % энергии выделяется при гидратации за счет ион-дипольного взаимодействия. Самойлов считает, что установление отрицательной гидратации приводит к небходимости отказаться от представлений о связывании молекул воды ионами. Он подчеркивает, что обмен молекул воды зависит не от полной гидратации, составляющей десятки килокалорий на моль воды, и полной энергии взаимодействия молекул воды со, также имеющей порядок ( 10 ккал / моль) 4186 103 Дж / моль, а изменения энергии на малых расстояниях A / I и Асо, имеющих порядок ( 1 ккал / моль) 418 - 103 Дж / моль. За счет более быстрого падения энергии взаимодействия молекул при Н со может иметь место соотношение Аи. Основываясь на развитых представлениях, Самойлов объясняет увеличение активности воды в растворах солей, ионы которых имеют отрицательную гидратацию, и рассматривает связь подвижности ионов с коэффициентами самодиффузии.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Первый случай соответствует связыванию близлежащих молекул воды; во втором случае молекулы воды вокруг иона становятся более подвижными. Последнее явление и названо Самойловым отрицательной гидратацией. Он считает, что представления об обмене в гидратной оболочке не противоречат тому факту, что гидратация ионов всегда сопровождается выделением большого количества энергии. По его мнению, большой эффект соответствует дальнейшей гидратации иона, хотя, как будет показано ниже, почти 70 % энергии выделяется при гидратации за счет ион-дипольного взаимодействия. Самойлов считает, что установление отрицательной гидратации приводит к небходимости отказаться от представлений о связывании молекул воды ионами. Он подчеркивает, что обмен молекул воды зависит не от полной гидратации, составляющей десятки килокалорий на моль воды, и полной энергии взаимодействия молекул воды со, также имеющей порядок ( 10 ккал / моль) 4186 103 Дж / моль, а изменения энергии на малых расстояниях A / I и Асо, имеющих порядок ( 1 ккал / моль) 418 - 103 Дж / моль. За счет более быстрого падения энергии взаимодействия молекул при Н со может иметь место соотношение Аи. Основываясь на развитых представлениях, Самойлов объясняет увеличение активности воды в растворах солей, ионы которых имеют отрицательную гидратацию, и рассматривает связь подвижности ионов с коэффициентами самодиффузии.