Причины медленного протекания стадии разряда - ионизации связаны с квантово-механической природой перехода заряженных частиц через ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Дамаскин Б.Б.
Практикум по электрохимии
Причины медленного протекания стадии разряда - ионизации связаны с квантово-механической природой перехода заряженных частиц через границу раздела электрод / раствор. В самом деле, согласно принципу Франка - Кондона, безызлучательный процесс перехода электрона с металла на частицу Ох в реакции ( А) или обратно с частицы Red на металл возможен лишь при условии, если полные энергии электрона в начальном и конечном состояниях приблизительно одинаковы. Для реализации этого условия необходимо изменить ориентацию диполей растворителя вблизи реагирующей частицы, что требует затраты определенной энергии активации. Кроме того, вероятность элементарного акта разряда - ионизации при выполнении принципа Франка - Кондона в общем случае не равна единице; она зависит от перекрывания волновых функций начального и конечного состояний, а потому резко убывает с удалением реагирующей частицы от поверхности электрода.