Однако уменьшение параметра решетки и межатомного расстояния еще не означает возрастания энергии связи. Можно полагать, ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Григорович В.К. Периодический закон Менделеева и электронное строение металлов


Однако уменьшение параметра решетки и межатомного расстояния еще не означает возрастания энергии связи. Можно полагать, что повышение электронной концентрации вследствие увеличения числа электронов проводимости приводит не только к усилению связи между катионами, но в то же время вызывает усиление отталкивания анионов, имеющих одинаковый заряд с электронами. Поскольку анионы имеют размеры, превосходящие диаметры катионов, повышение концентрации электронов в межионном пространстве должно в итоге приводить к разрыхлению решетки и понижению характеристик энергии межатомной связи. С этой точки зрения максимумы теплот образования соединений, температур плавления, микротвердости и других характеристик прочности соединений должны отвечать минимальной электронной концентрации и приходиться на окислы щелочноземельных металлов, нитриды металлов группы скандия и карбиды металлов IV группы. Закономерности изменения этих свойств для переходных металлов ( рис. 86 - 89) в общем согласуются с этим предположением. При переходе к более высоковалентным металлам V и VI групп вследствие возрастания электронной концентрации прочность соединений понижается. При заполнении второй половины d - оболочки намечается второй максимум, приходящийся на марганец. Дальнейшее возрастание числа d - электро-нов приводит к понижению параметра решетки и характеристик прочности соединений.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Однако уменьшение параметра решетки и межатомного расстояния еще не означает возрастания энергии связи. Можно полагать, что повышение электронной концентрации вследствие увеличения числа электронов проводимости приводит не только к усилению связи между катионами, но в то же время вызывает усиление отталкивания анионов, имеющих одинаковый заряд с электронами. Поскольку анионы имеют размеры, превосходящие диаметры катионов, повышение концентрации электронов в межионном пространстве должно в итоге приводить к разрыхлению решетки и понижению характеристик энергии межатомной связи. С этой точки зрения максимумы теплот образования соединений, температур плавления, микротвердости и других характеристик прочности соединений должны отвечать минимальной электронной концентрации и приходиться на окислы щелочноземельных металлов, нитриды металлов группы скандия и карбиды металлов IV группы. Закономерности изменения этих свойств для переходных металлов ( рис. 86 - 89) в общем согласуются с этим предположением. При переходе к более высоковалентным металлам V и VI групп вследствие возрастания электронной концентрации прочность соединений понижается. При заполнении второй половины d - оболочки намечается второй максимум, приходящийся на марганец. Дальнейшее возрастание числа d - электро-нов приводит к понижению параметра решетки и характеристик прочности соединений.