К подобным предположениям относятся предположения о малости недиагональных элементов по сравнению с диагональными, равенстве нулю ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Виноградов А.П. Современные методы анализа


К подобным предположениям относятся предположения о малости недиагональных элементов по сравнению с диагональными, равенстве нулю силовых постоянных взаимодействия удаленных координат, неизменности силовых постоянных отдельных атомных групп в ряду сходных соединений. Эти предположения базируются на определенном представлении о характере химических сил в молекуле и существовании характеристических колебаний; при этом, к сожалению, играют значительную роль такие трудно учитываемые факторы, как опыт и интуиция автора. Именно на этой основе и создан существующий набор силовых постоянных для молекул и функциональных групп, вполне удовлетворительный, как показывают многочисленные расчеты конкретных соединений. Однако необходимо помнить, что в силу объективных трудностей силовые постоянные найдены с определенной погрешностью, которая может быть особенно велика в недиагональных элементах. Большим недостатком является невозможность в настоящее время объективно оценить эту погрешность. Однако это обстоятельство на данном этапе практически не является ограничением для исследования частот и форм колебаний, но его надо учитывать при всех попытках использовать найденные величины для выводов о характере химических связей в молекуле и распределении электронной оболочки.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

К подобным предположениям относятся предположения о малости недиагональных элементов по сравнению с диагональными, равенстве нулю силовых постоянных взаимодействия удаленных координат, неизменности силовых постоянных отдельных атомных групп в ряду сходных соединений. Эти предположения базируются на определенном представлении о характере химических сил в молекуле и существовании характеристических колебаний; при этом, к сожалению, играют значительную роль такие трудно учитываемые факторы, как опыт и интуиция автора. Именно на этой основе и создан существующий набор силовых постоянных для молекул и функциональных групп, вполне удовлетворительный, как показывают многочисленные расчеты конкретных соединений. Однако необходимо помнить, что в силу объективных трудностей силовые постоянные найдены с определенной погрешностью, которая может быть особенно велика в недиагональных элементах. Большим недостатком является невозможность в настоящее время объективно оценить эту погрешность. Однако это обстоятельство на данном этапе практически не является ограничением для исследования частот и форм колебаний, но его надо учитывать при всех попытках использовать найденные величины для выводов о характере химических связей в молекуле и распределении электронной оболочки.