Выдержка из книги
Зозуля А.П.
Кулонометрический анализ
В противоположность данным Нойеса с сотрудниками [ 333 - 3351 о быстром окислении двухвалентным серебром таких ионов, как Mn2, Cr3, As3 и Се3, Мейер и Свифт [338] нашли, что окисление указанных ионов в азотно - и хлорнокислых растворах протекает довольно медленно. Кроме того, ион Ag2 сравнительно легко восстанавливается водой, что также затрудняет возможность использования этого титранта в кулонометрии. Попытки применить биамперометрический и потенциометрический способы индикации конечной точки оказались практически безуспешными из-за очень медленного установления потенциала индикаторного электрода и неточности показаний амперометрической системы. Несколько лет спустя Дэвис и Лингейн [339] очень обстоятельно изучили поведение иона Ag2 как кулонометрического титранта, и их заключение о возможностях применения последнего в аналитической химии оказалось менее пессимистическим. В охлаждаемом ( ниже 5 С) электролите, в котором концентрация AgN03 и HN03 составляет соответственно 0 1 и 5 М, реакция восстановления иона Ag2 водой чрезвычайно замедляется и практически не вызывает ошибок. Если же генерирование иона Ag2 вести при комнатной температуре, то влияние побочной реакции становится все более заметным. В ходе титрования образовавшаяся окисная пленка может постепенно разрушиться, поэтому индикаторный электрод ( платина) сразу по окончании титрования погружают в указанный выше окисляющий раствор. Используемая при этом ячейка аналогична показанной на рис. 12, с той разницей, что площадь генераторного электрода значительно меньше, а индикаторный электрод сравнения ( насыщ.
![В противоположность данным Нойеса с сотрудниками [ 333 - 3351 о быстром окислении двухвалентным серебром таких ионов, как Mn2, Cr3, As3 и Се3, Мейер и Свифт [338] нашли, что окисление указанных ионов в азотно - и хлорнокислых растворах протекает довольно медленно. Кроме того, ион Ag2 сравнительно легко восстанавливается водой, что также затрудняет возможность использования этого титранта в кулонометрии. Попытки применить биамперометрический и потенциометрический способы индикации конечной точки оказались практически безуспешными из-за очень медленного установления потенциала индикаторного электрода и неточности показаний амперометрической системы. Несколько лет спустя Дэвис и Лингейн [339] очень обстоятельно изучили поведение иона Ag2 как кулонометрического титранта, и их заключение о возможностях применения последнего в аналитической химии оказалось менее пессимистическим. В охлаждаемом ( ниже 5 С) электролите, в котором концентрация AgN03 и HN03 составляет соответственно 0 1 и 5 М, реакция восстановления иона Ag2 водой чрезвычайно замедляется и практически не вызывает ошибок. Если же генерирование иона Ag2 вести при комнатной температуре, то влияние побочной реакции становится все более заметным. В ходе титрования образовавшаяся окисная пленка может постепенно разрушиться, поэтому индикаторный электрод ( платина) сразу по окончании титрования погружают в указанный выше окисляющий раствор. Используемая при этом ячейка аналогична показанной на рис. 12, с той разницей, что площадь генераторного электрода значительно меньше, а индикаторный электрод сравнения ( насыщ.](/pic/5506777ERJeh2C0022185575.png)