Чтобы вывести заключение, необходимо сделать предположение, что скорости таких реакций изменяются симбатпо с изменением основности ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Несмеянов А.Н. Пространственные эффекты в органической химии


Чтобы вывести заключение, необходимо сделать предположение, что скорости таких реакций изменяются симбатпо с изменением основности металлоорганических реагентов при сравнении их в реакциях с одним и тем же субстратом. Однако часть или даже все наблюдаемые эффекты могут быть вызваны и пространственным фактором. В карбанионе Н3С - неразделенная пара электронов должна занимать атомную орбиту, имеющую в значительной степени - характер. Если бы это была чистая А-орбита, то углы менаду связями R-С - R равнялись бы 90 и потому их можно было бы рассматривать как естественные углы между связями в карбаниоие. Увеличение этого угла между связями вследствие отталкивания между группами R способствовало бы образованию неразделенных пар и сделало бы ион менее стойким или более основным. Таким образом, напряжение В [34], которое увеличивается вместе с увеличением разветвления иона, должно было бы увеличить основность анионов.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Чтобы вывести заключение,  необходимо сделать предположение,  что скорости таких реакций изменяются симбатпо с изменением основности металлоорганических реагентов при сравнении их в реакциях с одним и тем же субстратом.  Однако часть или даже все наблюдаемые эффекты могут быть вызваны и пространственным фактором.  В карбанионе Н3С - неразделенная пара электронов должна занимать атомную орбиту,  имеющую в значительной степени - характер.  Если бы это была чистая А-орбита,  то углы менаду связями R-С - R равнялись бы 90 и потому их можно было бы рассматривать как естественные углы между связями в карбаниоие.  Увеличение этого угла между связями вследствие отталкивания между группами R способствовало бы образованию неразделенных пар и сделало бы ион менее стойким или более основным.  Таким образом,  напряжение В [34],  которое увеличивается вместе с увеличением разветвления иона,  должно было бы увеличить основность анионов.