Первая стадия нуклеофильного замещения галоида ( образование промежуточного аниона) протекает медленнее второй стадии ( отщепление ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Агрономов А.Е. Избранные главы органической химии


Первая стадия нуклеофильного замещения галоида ( образование промежуточного аниона) протекает медленнее второй стадии ( отщепление галоиданиона) и лимитирует скорость всей реакции. Действительно, реакция 2 4-динитрофторбензола с мети-латом натрия идет значительно быстрее, чем для динитрохлор-бензола. Если бы отрыв галоид-аниона от промежуточного образующегося комплекса на второй стадии реакции определял скорость всего процесса, наблюдалось бы обратное, так как энергия связи С-F гораздо больше ( 107 ккал / моль), чем С - С1 ( 66 5 ккал / моль) и, следовательно, вытеснение фторид-аниона энергетически менее выгодно, чем хлорид-аниона. Итак, более высокая реакционная способность динитрофторбензола объясняется большим - I-эффектом фтора по сравнению с хлором.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Первая стадия нуклеофильного замещения галоида ( образование промежуточного аниона) протекает медленнее второй стадии ( отщепление галоиданиона) и лимитирует скорость всей реакции.  Действительно,  реакция 2 4-динитрофторбензола с мети-латом натрия идет значительно быстрее,  чем для динитрохлор-бензола.  Если бы отрыв галоид-аниона от промежуточного образующегося комплекса на второй стадии реакции определял скорость всего процесса,  наблюдалось бы обратное,  так как энергия связи С-F гораздо больше ( 107 ккал / моль),  чем С - С1 ( 66 5 ккал / моль) и,  следовательно,  вытеснение фторид-аниона энергетически менее выгодно,  чем хлорид-аниона.  Итак,  более высокая реакционная способность динитрофторбензола объясняется большим - I-эффектом фтора по сравнению с хлором.