Выдержка из книги
Минскер К.С.
Изобутилен и его полимеры
Основным продуктом деструкции полимера в присутствии толуола является mpem - бутилтолуол ( смесь 70 % пара-и 30 % л етя-изомеров), образующийся в результате сопутствующей деструкции реакции алкилирования арена изобутиленом in situ. Наряду с mpem - бутилтолуолом в продуктах содержится от 7 до 30 % нерастворимого полимера. Реакции структурирования способствует высокая степень полимеризации исходного полиизобутилена, а также большая концентрация катализатора. Следует отметить, что толуол существенно снижает нижнюю температурную границу деструкции полимера, катализируемой А1С13, которая в отсутствие арена составляет около 570 К. Это позволяет использовать высокоактивные комплексы Густавсона, например А12С16 - НС1 - ЗС6Н5СН3, т.е. те же катализаторы, что и для инициирования полимеризации изобутилена, при этом деструкция ПИБ протекает в более мягких температурных условиях. На рис. 4.7, а показана температурная зависимость среднечисловой молекулярной массы и содержания СС в макромолекуле в ходе деструкции полиизобутилена с М0 103 в присутствии толуола под действием комплекса Густавсона. Видно, что нижняя граничная температура деструкции полимера лежит в области 193 - 233 К. При температурах выше 193 К протекает деструкция ПИБ, сопровождающаяся реакцией алкилирования толуола образующимися олиго - и полимерными фрагментами. Основными продуктами деструкции полиизобутилена при 243 К является терет-бутилтолуол и полимер ( М-500), содержащий в качестве концевой группы бензольное кольцо при отсутствии структурированного полимера. Повышение температуры до 323 К ( граница термической стабильности комплексов Густавсона) не приводит к увеличению глубины деструкции и степени алкилирования толуола полиизобутиленом.
