Хотя для объяснения большего экранирования экваториальных протонов в сравнении со структурно аналогичными аксиальными протонами привлекались ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Стоддарт Д.Ж. Стереохимия углеводов


Хотя для объяснения большего экранирования экваториальных протонов в сравнении со структурно аналогичными аксиальными протонами привлекались [41] анизотропные эффекты кольцевых токов, данные по спектроскопии ЯМР 13С наводят на мысль [35], что это различие можно объяснить, по крайней мере частично, относительным экранированием атома углерода, с которым связан данный протон. Важно также и то, что при сравнении соответственных химических сдвигов 13С и [ Н в а - и fi - аномерах относительное экранирование ядра 13С аномерного атома углерода сопровождается относительным дезэкранированием аномерного протона, и наоборот. Это иллюстрируется рис. 4.6 на примере аномеров D-глюкопиранозы. Поскольку аномерный атом углерода в а-аномере более экранирован и, следовательно, менее положителен, аксиальная связь Ci-Oi - должна быть менее поляризованной, чем экваториальная связь Ci-Oi в р-ано-мере.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Хотя для объяснения большего экранирования экваториальных протонов в сравнении со структурно аналогичными аксиальными протонами привлекались [41] анизотропные эффекты кольцевых токов,  данные по спектроскопии ЯМР 13С наводят на мысль [35],  что это различие можно объяснить,  по крайней мере частично,  относительным экранированием атома углерода,  с которым связан данный протон.  Важно также и то,  что при сравнении соответственных химических сдвигов 13С и [ Н в а - и fi - аномерах относительное экранирование ядра 13С аномерного атома углерода сопровождается относительным дезэкранированием аномерного протона,  и наоборот.  Это иллюстрируется рис. 4.6 на примере аномеров D-глюкопиранозы.  Поскольку аномерный атом углерода в а-аномере более экранирован и,  следовательно,  менее положителен,  аксиальная связь Ci-Oi - должна быть менее поляризованной,  чем экваториальная связь Ci-Oi в р-ано-мере.