Были предприняты попытки оценить константы скорости роста цепи kp при полимеризации изобутилена. Естественно, что имеющиеся ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Минскер К.С. Изобутилен и его полимеры


Были предприняты попытки оценить константы скорости роста цепи kp при полимеризации изобутилена. Естественно, что имеющиеся кинетические константы и в первую очередь kp являются приближенными, хотя существенно высокий их порядок не должен вызывать сомнений. В условиях образования вязкого продукта, особенно при низкотемпературной полимеризации изобутилена, значения kD уменьшаются, например для системы изобутан-полиизобутилен & в - - 106 лДмоль с) [ 167, с. Очень высокие скорости полимеризации в сочетании с достаточно большой экзотермичностью ( 71 9 кДж / моль) создают ситуацию, при которой даже очень медленное добавление инициатора и быстрое перемешивание недостаточно для отвода выделяющегося при реакции тепла в жидкой фазе, особенно в микрооблйстях, прилежащих к растущим центрам. Именно к такому выводу привело критическое рассмотрение экспериментальных данных в [ 90, с. Лишь использование предельно разбавленных растворов мономера ( около 0 01 - Q02 моль / л), которые не представляют интереса для реальных процессов полимеризации изобутилена, могут обеспечить режим, близкий к изотермическому. В общем же случае при попадании капель инициатора в жидкий мономер реакция начинается еще до того, как инициирующие частицы успевают продиффундировать достаточно далеко.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Были предприняты попытки оценить константы скорости роста цепи kp при полимеризации изобутилена.  Естественно,  что имеющиеся кинетические константы и в первую очередь kp являются приближенными,  хотя существенно высокий их порядок не должен вызывать сомнений.  В условиях образования вязкого продукта,  особенно при низкотемпературной полимеризации изобутилена,  значения kD уменьшаются,  например для системы изобутан-полиизобутилен & в -  -  106 лДмоль с) [ 167,  с.  Очень высокие скорости полимеризации в сочетании с достаточно большой экзотермичностью ( 71 9 кДж / моль) создают ситуацию,  при которой даже очень медленное добавление инициатора и быстрое перемешивание недостаточно для отвода выделяющегося при реакции тепла в жидкой фазе,  особенно в микрооблйстях,  прилежащих к растущим центрам.  Именно к такому выводу привело критическое рассмотрение экспериментальных данных в [ 90,  с.  Лишь использование предельно разбавленных растворов мономера ( около 0 01 - Q02 моль / л),  которые не представляют интереса для реальных процессов полимеризации изобутилена,  могут обеспечить режим,  близкий к изотермическому.  В общем же случае при попадании капель инициатора в жидкий мономер реакция начинается еще до того,  как инициирующие частицы успевают продиффундировать достаточно далеко.