Были предприняты попытки оценить константы скорости роста цепи kp при полимеризации изобутилена. Естественно, что имеющиеся ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Минскер К.С.
Изобутилен и его полимеры
Были предприняты попытки оценить константы скорости роста цепи kp при полимеризации изобутилена. Естественно, что имеющиеся кинетические константы и в первую очередь kp являются приближенными, хотя существенно высокий их порядок не должен вызывать сомнений. В условиях образования вязкого продукта, особенно при низкотемпературной полимеризации изобутилена, значения kD уменьшаются, например для системы изобутан-полиизобутилен & в - - 106 лДмоль с) [ 167, с. Очень высокие скорости полимеризации в сочетании с достаточно большой экзотермичностью ( 71 9 кДж / моль) создают ситуацию, при которой даже очень медленное добавление инициатора и быстрое перемешивание недостаточно для отвода выделяющегося при реакции тепла в жидкой фазе, особенно в микрооблйстях, прилежащих к растущим центрам. Именно к такому выводу привело критическое рассмотрение экспериментальных данных в [ 90, с. Лишь использование предельно разбавленных растворов мономера ( около 0 01 - Q02 моль / л), которые не представляют интереса для реальных процессов полимеризации изобутилена, могут обеспечить режим, близкий к изотермическому. В общем же случае при попадании капель инициатора в жидкий мономер реакция начинается еще до того, как инициирующие частицы успевают продиффундировать достаточно далеко.