Так как диэтерифицированные ( Р1, Р3) пирофосфаты при определенных условиях могут фосфорилировать гидроксильные группы со ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Микельсон А.N. Химия нуклеозидов и нуклеотидов


Так как диэтерифицированные ( Р1, Р3) пирофосфаты при определенных условиях могут фосфорилировать гидроксильные группы со слабыми нуклеофильными свойствами, не удивительно, что они обменивают свои анионы на подходящие нуклеофильные анионы в реакциях, которые аналогичны биологическому пирофосфоролизу таких нуклеотидангидридов, как УДФГ и ФАД. И снова эти реакции химически осуществимы только в том случае, если направление реакции таково, что остаток более сильной кислоты замещается остатком более слабой кислоты. Так, обработка Р1 Р2 - ди ( адено-зин-5) - пирофосфата неорганическим пирофосфатом в пиридине дает смесь аденозин-5 - трифосфата, аденозин-5 - пирофосфата и аде-нозин-5 - фосфата. Действительно, здесь происходит замещение вторичного гидроксила ( р / С 6 0) аденозин-5 - фосфата третичным гид-роксилом ( рК 6 54) неорганического пирофосфата. По-видимому, аденозин-5 - пирофосфат возникает в результате дальнейшей атаки неорганическим пирофосфатом у - атома фосфора первоначально образующегося аденозин-5 - трифосфата, так как прямое отщепление аденозина от диадеиозинпирофосфата весьма маловероятно и в действительности не наблюдается.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Так как диэтерифицированные ( Р1, Р3) пирофосфаты при определенных условиях могут фосфорилировать гидроксильные группы со слабыми нуклеофильными свойствами, не удивительно, что они обменивают свои анионы на подходящие нуклеофильные анионы в реакциях, которые аналогичны биологическому пирофосфоролизу таких нуклеотидангидридов, как УДФГ и ФАД. И снова эти реакции химически осуществимы только в том случае, если направление реакции таково, что остаток более сильной кислоты замещается остатком более слабой кислоты. Так, обработка Р1 Р2 - ди ( адено-зин-5) - пирофосфата неорганическим пирофосфатом в пиридине дает смесь аденозин-5 - трифосфата, аденозин-5 - пирофосфата и аде-нозин-5 - фосфата. Действительно, здесь происходит замещение вторичного гидроксила ( р / С 6 0) аденозин-5 - фосфата третичным гид-роксилом ( рК 6 54) неорганического пирофосфата. По-видимому, аденозин-5 - пирофосфат возникает в результате дальнейшей атаки неорганическим пирофосфатом у - атома фосфора первоначально образующегося аденозин-5 - трифосфата, так как прямое отщепление аденозина от диадеиозинпирофосфата весьма маловероятно и в действительности не наблюдается.