С повышением температуры вероятны процессы обрыва и передачи цепи, так как энергия активации передачи цепи ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Паушкин Я.М. Нефтехимический синтез в промышленности


С повышением температуры вероятны процессы обрыва и передачи цепи, так как энергия активации передачи цепи на 5 - 7 ккал / моль выше, чем энергия активации роста цепи. Этим объясняется то, что с повышением температуры молекулярный вес полимера уменьшается, а разветвлея-ность цепи увеличивается. Помимо полимеризации этилена при высоком давлении недавно ( 1962 г.) был опубликован новый метод радикальной полимеризации этилена при невысоких давлениях от 1 до 5 аг и 25 - 30 С [10] в водных растворах солей в присутствии перекисей. Растворенный этилен легко полймеризуется в присутствии ионов тяжелых металлов и неорганических персульфатов или органических перекисей ( перекись диацетила) по радикальному механизму. При давлении этилена 10 ат выход полиэтилена составляет около 25 г полиэтилена с 1 л раствора в 1 час, а при 50 ат до 50 г / л в 1 час. По-видимому, этилен полимеризуется в комплексе, находясь связанным с тяжелым металлом, который может выполнять роль переносчика кислорода и активатора двойной связи. Они обладают плотностью 0 94 - 0 95, температурой плавления 124 - 131 С, высокой кристалличностью, но содержат примеси от 0 01 до 0 001 % металла. Этот метод представляет несомненный интерес как с практической, так и с теоретической стороны с точки зрения механизма реакций.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

С повышением температуры вероятны процессы обрыва и передачи цепи,  так как энергия активации передачи цепи на 5 - 7 ккал / моль выше,  чем энергия активации роста цепи.  Этим объясняется то,  что с повышением температуры молекулярный вес полимера уменьшается,  а разветвлея-ность цепи увеличивается.  Помимо полимеризации этилена при высоком давлении недавно ( 1962 г.) был опубликован новый метод радикальной полимеризации этилена при невысоких давлениях от 1 до 5 аг и 25 - 30 С [10] в водных растворах солей в присутствии перекисей.  Растворенный этилен легко полймеризуется в присутствии ионов тяжелых металлов и неорганических персульфатов или органических перекисей ( перекись диацетила) по радикальному механизму.  При давлении этилена 10 ат выход полиэтилена составляет около 25 г полиэтилена с 1 л раствора в 1 час,  а при 50 ат до 50 г / л в 1 час.  По-видимому,  этилен полимеризуется в комплексе,  находясь связанным с тяжелым металлом,  который может выполнять роль переносчика кислорода и активатора двойной связи.  Они обладают плотностью 0 94 - 0 95,  температурой плавления 124 - 131 С,  высокой кристалличностью,  но содержат примеси от 0 01 до 0 001 % металла.  Этот метод представляет несомненный интерес как с практической,  так и с теоретической стороны с точки зрения механизма реакций.