Выдержка из книги
Паушкин Я.М.
Нефтехимический синтез в промышленности
С повышением температуры вероятны процессы обрыва и передачи цепи, так как энергия активации передачи цепи на 5 - 7 ккал / моль выше, чем энергия активации роста цепи. Этим объясняется то, что с повышением температуры молекулярный вес полимера уменьшается, а разветвлея-ность цепи увеличивается. Помимо полимеризации этилена при высоком давлении недавно ( 1962 г.) был опубликован новый метод радикальной полимеризации этилена при невысоких давлениях от 1 до 5 аг и 25 - 30 С [10] в водных растворах солей в присутствии перекисей. Растворенный этилен легко полймеризуется в присутствии ионов тяжелых металлов и неорганических персульфатов или органических перекисей ( перекись диацетила) по радикальному механизму. При давлении этилена 10 ат выход полиэтилена составляет около 25 г полиэтилена с 1 л раствора в 1 час, а при 50 ат до 50 г / л в 1 час. По-видимому, этилен полимеризуется в комплексе, находясь связанным с тяжелым металлом, который может выполнять роль переносчика кислорода и активатора двойной связи. Они обладают плотностью 0 94 - 0 95, температурой плавления 124 - 131 С, высокой кристалличностью, но содержат примеси от 0 01 до 0 001 % металла. Этот метод представляет несомненный интерес как с практической, так и с теоретической стороны с точки зрения механизма реакций.