Между тем, трудности этим не ограничиваются. Боган и Поляньи [99] на основании термохимических данных, приняв ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Ремик А.N. Электронные представления в органической химии


Между тем, трудности этим не ограничиваются. Боган и Поляньи [99] на основании термохимических данных, приняв теплоту разрыва первой связи метана равной 103 6 ккал, вычислили, что прочность С-С связи в этане составляет 88 2 ккал. Эта величина резко отличается от паулинговской величины 58 6 ккал. Недавно Боган [100] указал, что если для прочности первой связи, разрываемой в метане, мы примем величину 104 ккал, а в качестве средней величины для всех четырех связей примем паулинговскую величину, то средняя величина для остальных трех С - Н связей будет составлять всего лишь 82 ккал. Отсюда следует, что величина, найденная Паулингом для С-С связи в этане, окажется заниженной; этот вывод может, на первый взгляд, явиться правдоподобным объяснением наблюдаемых противоречий. Однако Боган отвергает это объяснение, так как квантово-механиче-ские расчеты Вога [101] показывают, что энергии необходимые для последовательного разрыва связей в метане, не должны особенно сильно различаться, и так как теплоты последовательного замещения атомов водорода в метане атомами галоидов изменяются лишь в малой степени. Он вычислил эти величины на основании термохимических данных и нашел их соответственно равными: - 21 1, - 21 4, - 21 1 и - 20 7 при замещении хлором-35 0 - 32 5 - 32 0 и-31 0 при замещении бромом; - 49 0, - 46 8 и - 45 3 ( четвертая стадия неизвестна) при замещении иодом. Эти результаты показывают, что трудность последовательного разрыва С - Н связей меняется весьма незначительно.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Между тем,  трудности этим не ограничиваются.  Боган и Поляньи [99] на основании термохимических данных,  приняв теплоту разрыва первой связи метана равной 103 6 ккал,  вычислили,  что прочность С-С связи в этане составляет 88 2 ккал.  Эта величина резко отличается от паулинговской величины 58 6 ккал.  Недавно Боган [100] указал,  что если для прочности первой связи,  разрываемой в метане,  мы примем величину 104 ккал,  а в качестве средней величины для всех четырех связей примем паулинговскую величину,  то средняя величина для остальных трех С - Н связей будет составлять всего лишь 82 ккал.  Отсюда следует,  что величина,  найденная Паулингом для С-С связи в этане,  окажется заниженной;  этот вывод может,  на первый взгляд,  явиться правдоподобным объяснением наблюдаемых противоречий.  Однако Боган отвергает это объяснение,  так как квантово-механиче-ские расчеты Вога [101] показывают,  что энергии необходимые для последовательного разрыва связей в метане,  не должны особенно сильно различаться,  и так как теплоты последовательного замещения атомов водорода в метане атомами галоидов изменяются лишь в малой степени.  Он вычислил эти величины на основании термохимических данных и нашел их соответственно равными:  - 21 1,  - 21 4,  - 21 1 и - 20 7 при замещении хлором-35 0 - 32 5 - 32 0 и-31 0 при замещении бромом;  - 49 0,  - 46 8 и - 45 3 ( четвертая стадия неизвестна) при замещении иодом.  Эти результаты показывают,  что трудность последовательного разрыва С - Н связей меняется весьма незначительно.