В теории Гиббса [6] в центре внимания находится собственно система, причем понятия внутренней энергии и энтропии считаются данными. Эта теория дает более детальное описание состояния равновесия, которое включает в себя химическую и фазовую структуры. Для этой теории существенно то, что в ней уникальную роль играет специальное фазовое пространство ( называемое пространством Гиббса) экстенсивных параметров - энтропии, объема и молярных чисел. Единственная поверхность в этом пространстве ( называемая примитивной поверхностью) дает компактное представление всех термостатических свойств данной фазы.