Из изложенного видно, что даже в простейших случаях неравновесных систем аррениусово описание скоростей химических реакций ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Труды Н.И. Очерки физики и химии низкотемпературной плазмы


Из изложенного видно, что даже в простейших случаях неравновесных систем аррениусово описание скоростей химических реакций может привести к принципиальным ошибкам как в величине k и в ее зависимости от параметров системы, так и в понимании механизма реакции. Обсуждение задач 1 и 2 представляет собой специальную тему. Что же касается задачи 3, то уже сейчас можно высказать некоторые соображения, которые могут быть полезными при обработке данных кинетического эксперимента в неравновесно области. Если в неравновесной системе обе подсистемы максвелловы и Ея и ЕВ определены, a kamtt найдено для нескольких значений а Ел / Ев, то надо совместить экспериментальную кривую kaKea - kamu ( a) с одной из кривых рис. 9, Ъ ( или рисунка, на котором jio оси абсцисс отложено 1 / а); параметром этих кривых является fc Enov / EA. Значение E 0f определяется совпадением экспериментальной и расчетной кривых. Найденное значение Ету интересно сравнивать с Ел, полученной из аррениусовой прямой. Заметим, что совершенно аналогичный метод применяется в геофизике при рассмотрении обратной задачи потенциала.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Из изложенного видно,  что даже в простейших случаях неравновесных систем аррениусово описание скоростей химических реакций может привести к принципиальным ошибкам как в величине k и в ее зависимости от параметров системы,  так и в понимании механизма реакции.  Обсуждение задач 1 и 2 представляет собой специальную тему.  Что же касается задачи 3,  то уже сейчас можно высказать некоторые соображения,  которые могут быть полезными при обработке данных кинетического эксперимента в неравновесно области.  Если в неравновесной системе обе подсистемы максвелловы и Ея и ЕВ определены,  a kamtt найдено для нескольких значений а Ел / Ев,  то надо совместить экспериментальную кривую kaKea - kamu ( a) с одной из кривых рис. 9,  Ъ ( или рисунка,  на котором jio оси абсцисс отложено 1 / а);  параметром этих кривых является fc Enov / EA.  Значение E 0f определяется совпадением экспериментальной и расчетной кривых.  Найденное значение Ету интересно сравнивать с Ел,  полученной из аррениусовой прямой.  Заметим,  что совершенно аналогичный метод применяется в геофизике при рассмотрении обратной задачи потенциала.