При определенных условиях в кристаллитах возможны а - 3 - и р - а-переходы. При растяжении ( ориентации) ПВДФ происходит а - р-переход; кристаллиты в 3-форме существуют только в ориентированном состоянии. Высокотемпературный отжиг ориентированных образцов приводит к р - а-переходу.