Нуклеофильность отчасти зависит от основности реагента; только что упомянутый анион НО - более сильный нуклеофил, ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Райд К.N. Курс физической органической химии


Нуклеофильность отчасти зависит от основности реагента; только что упомянутый анион НО - более сильный нуклеофил, чем Н20, поскольку он также более сильное основание. Однако не всегда относительная нуклеофильность реагентов соответствует их относительной основности. Нуклеофильность тйкже изменяется в зависимости от природы атакуемого атома, так что ряд нуклеофильности, пригодный, скажем, для углерода, может оказаться непригодным для серы. При этом меркаптид-иой RS обладает гораздо менее основными свойствами, чем этилат-ион RO, а тиоэфир - более слабое основание, чем эфир ( гл. Подобное различие в нуклеофильности, связанное с увеличением размера нуклеофильного атома, относят отчасти за счет большей легкости поляризации орбиталей для атома большего размера, и в этом отношении этот вопрос близок обсуждавшемуся ранее вопросу о поляризации анионов ( гл. Все вышесказанное так или иначе относилось к характеристике нуклеофилов, но основополагающим фактом является то, что при взаимодействии нуклеофильного центра с полностью или частично заряженным положительным центром в субстрате образуется ковалентная связь и при этом электронная пара локализуется между этими двумя центрами. Подобное обобществление электронов будет происходить с тем большей I легкостью, чем легче поляризуются орбитали электронодонорного атома.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Нуклеофильность отчасти зависит от основности реагента; только что упомянутый анион НО - более сильный нуклеофил, чем Н20, поскольку он также более сильное основание. Однако не всегда относительная нуклеофильность реагентов соответствует их относительной основности. Нуклеофильность тйкже изменяется в зависимости от природы атакуемого атома, так что ряд нуклеофильности, пригодный, скажем, для углерода, может оказаться непригодным для серы. При этом меркаптид-иой RS обладает гораздо менее основными свойствами, чем этилат-ион RO, а тиоэфир - более слабое основание, чем эфир ( гл. Подобное различие в нуклеофильности, связанное с увеличением размера нуклеофильного атома, относят отчасти за счет большей легкости поляризации орбиталей для атома большего размера, и в этом отношении этот вопрос близок обсуждавшемуся ранее вопросу о поляризации анионов ( гл. Все вышесказанное так или иначе относилось к характеристике нуклеофилов, но основополагающим фактом является то, что при взаимодействии нуклеофильного центра с полностью или частично заряженным положительным центром в субстрате образуется ковалентная связь и при этом электронная пара локализуется между этими двумя центрами. Подобное обобществление электронов будет происходить с тем большей I легкостью, чем легче поляризуются орбитали электронодонорного атома.