Cтраница 1
Восстановление 2-хлорпиридина на ртутно-капельном электроде [20] идет с образованием пиридина и хлорид-ионов в результате разрыва связи углерод-хлор. При этом на волну восстановления накладывается небольшой каталитический ток. [1]
Окись 2-хлорпиридина дает лишь 23 % - ный выход сульфоната; 2-хлор - и 2-бромпиридины дают еще менее удовлетворительные результаты. Хлорпиридин не реагирует, но его окись дает с 90 % - ным выходом 3-сульфонатоксид. Замещение галоида в 4-хлорпиридине, его окиси и в 4-бром - 2 6-лу-тидине проходит гладко, но лучший препаративный способ получения 4-сульфонатов состоит в нагревании ] т - ( 4 - ш1ридил) - пиридинийхло-рида с сульфитом ( см. стр. [2]
При конденсации 2-хлорпиридина ( I) с цианистым бензилом ( II) под действием гидрида лития получают а-фе-нил-а - ( пиридил-2) - ацетонитрил ( III), который омыляют водно-спиртовым раствором едкого кали до калиевой соли а-фенил-а - ( пиридил-2) - уксусной кислоты и без выделения гидрируют с никелевым катализатором при 70 С и давлении водорода 50 атм. Продукты гидрирования нагревают в сильно щелочной среде, что приводит к частичной изомеризации эритро-формы в трео -, и при дальнейшем под-кислении осаждайту трео-а-фенил-а - ( пиперидил-2) - уксусную кислоту ( V), которую этерифицируют метанолом и серной кислотой. [3]
При реакции 2-хлорпиридина с 1 2-диаминонафталином образуется пири-диламинонафтиламин; по мнению Фрика и Робинзона [99], это скорее всего 1-амино - 2 - ( 2-пиридиламино) нафталин, а не изомерное ему 2-амино - 1 - ( 2-пиридил-амино) - производное. [4]
При конденсации 2-хлорпиридина ( I) с цианистым бензилом ( II) под действием гидрида лития получают а-фе-нил-а - ( пиридил-2) - ацетонитрил ( III), который омыляют водно-спиртовым раствором едкого кали до калиевой соли а-фенил-а - ( пиридил-2) - уксусной кислоты и без выделения гидрируют с никелевым катализатором при 70 С и давлении водорода 50 атм. Продукты гидрирования нагревают в сильно щелочной среде, что приводит к частичной изомеризации эритро-формы в трео -, и при дальнейшем под-кислении осаждают v трео-а-фенил-а - ( пиперидил-2) - уксусную кислоту ( V), которую этерифицируют метанолом и серной кислотой. [5]
При реакции 2-хлорпиридина с 1 2-диаминонафталином образуется пири-диламинонафтиламин; по мнению Фрика и Робинзона [99], это скорее всего 1-амино - 2 - ( 2-пиридиламино) нафталин, а не изомерное ему 2-амино - 1 - ( 2-пиридил-амино) - производное. [6]
Поскольку это соединение идентично веществу, полученному при обработке 2-хлорпиридина метилатом натрия, не может быть сомнений в его структуре. Другие реакции, приводящие к образованию того или иного изомера, будут приведены ниже в главе, посвященной специальному рассмотрению оксипиридинов ( стр. Вместо этого известно лишь одно соединение, которое обозначают то одним, то другим названием в зависимости от того, какие его свойства желает подчеркнуть автор. [7]
Хлоридом фосфора ( V) гидроксипиридин ( 60) переводят в 2-хлорпиридин ( 61), который дехлорируют с помощью водорода на палладиевом катализаторе. [8]
Напишите соответствующие уравнения, если в реакцию вступают: 1) 2-хлорпиридин и гидроксид натрия, 2) 2 4-дихлорпиридин и метиламин ( избыток), По какому механизму идут эти реакции. Какое вещество легче вступает в реакцию с гидроксидом натрия: 2-хлорпиридин или 3-хлорпиридин. [9]
В действительности причина повышенной реакционноспособности галогена как в хлорангидридах, так и в 2-хлорпиридине одна и та же, а именно: атом углерода, с которым связан галоген, имеет пониженную электронную плотность вследствие большего притяжения электронов соседним атомом кислорода или азота. Образующийся положительный углеродный атом с большей легкостью подвергается воздействию таких реагентов, как аммиак, вода, едкий натр и метилат натрия, которые способны предоставить электроны атому углерода. [10]
Точно так же не указывают на промежуточное образование ( 2а) и результаты реакции аминирования 2-хлорпиридина под действием пиперидида лития9, диэтил амида лития или дицикло-гексиламида лития10а, поскольку при этих реакциях основным продуктом является смолообразная масса, содержащая лишь очень небольшое количество 2-замещенных продуктов. [11]
При хлорировании, проводимом при 270 в токе азота над гранулированной пемзой, образуется 31 % 2-хлорпиридина, а при 400 - преимущественно 2 6-дихлорпиридин. Если же действовать хлором на плав хлоргид-рата пиридина при 165 - 175, то получается 3 5-дихлорпиридин. [12]
К слабо нагретой смеси 13 2aMg, 200 мл сухого пиридина, 64 мл триметилхлорсилана медленно прибавляют 56 г 2-хлорпиридина в 50 мл пиридина. Смесь кипятят 2 часа, охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 200 мл сухого дифенилового эфира и разгоняют под вакуумом. [13]
Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания скорости их взаимодействия с раствором метилата натрия: 2-хлорпиримидин, 4-хлор - 5-нитропиридин, 2-хлорпиридин и 2-хлор-сылш - триазин. [14]
Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания легкости их взаимодействия с раствором метилата натрия: 2-хлорпиримидин, 3-нитро - 4-хлорпиридин, 2-хлорпиридин и 2-хлор - 1 3 5-триазин. [15]