Cтраница 1
Лучший способ получения 3-аминохинолина состоит в замещении на аминогруппу брома в 3-бромхинолине ( стр. [1]
Аналогичным образом амид, полученный из 4-аминохинолина и ацето-уксусного эфира дал 3-окси - 1-метил - 4 9-диазафенантрен ( XLII) с выходом 58 %, тогда как соответствующий амид из 3-аминохинолина не удалось зацик-лизовать. Далее, 4-аминохинолин и ацетоуксусный эфир в присутствии каталитических количеств кислоты при комнатной температуре образует 1-окси - 3-метил - 4 9-диазафенантрен ( XLIII), между тем циклизация промежуточного продукта, полученного из 3-аминохинолина, в соединение XLIV требует нагревания. По аналогии с образованием 1 5-нафтиридинов из 3-аминопири-дина ( стр. XLI и XLIV приписана линейная структура. [2]
Опыты, поставленные по проведению азосочетания в аналогичных экспериментальных условиях, дали отрицательные результаты в случае аминохи-нолинов с аминогруппой в пиридиновом кольце. Из 3-аминохинолина образовалось соединение XII с небольшим выходом; строение этого вещества было доказано. [3]
Аминоциннолин получают из 3-галогеноциннолина ( стр. Он обладает менее основными свойствами, чем 3-аминохинолин ( рКа 3 63 и 4 96 соответственно, в воде) [84], но является более основным, чем циннолин почти на одну единицу рКа - Предполагают, что протон в катионе, образованном 3-аминоциннолином, локализован при атоме азота N-2, что должно объяснить усиление основных свойств аминопроизводного по сравнению с циннолином. [4]
Иногда реакции диазотирования, проходящие необычно, имеют препаративное значение. Так, при действии на 4-аминохинолин азотистой кислоты легко получается 4-оксихинолин, тогда как 3-аминопиридин и 3-аминохинолин диазотируются нормально. Из о-ами оарилмеркаптанов получаются диазосульфиды или тиади-азолы ( V), отличающиеся от диазоокисей тем, что они бесцветны и значительно более устойчивы. [5]
Аналогичным образом амид, полученный из 4-аминохинолина и ацето-уксусного эфира дал 3-окси - 1-метил - 4 9-диазафенантрен ( XLII) с выходом 58 %, тогда как соответствующий амид из 3-аминохинолина не удалось зацик-лизовать. Далее, 4-аминохинолин и ацетоуксусный эфир в присутствии каталитических количеств кислоты при комнатной температуре образует 1-окси - 3-метил - 4 9-диазафенантрен ( XLIII), между тем циклизация промежуточного продукта, полученного из 3-аминохинолина, в соединение XLIV требует нагревания. По аналогии с образованием 1 5-нафтиридинов из 3-аминопири-дина ( стр. XLI и XLIV приписана линейная структура. [6]
С; получают при обработке 2-гид-роксихинолина Р255 - 3 - Меркаптохинолин - розовые или красные кристаллы, т пл. С; синтезируют диазотированием 3-аминохинолина с послед, обработкой О-этилдитио-карбонатом К и щелочью. С; синтезируют действием 5пС12 в соляной к-те на хинолин-5 - сульфонилхлорид. [7]
Хаузер и Рейнольде [84] описали различные способы получения 3 - и 4-аминохинолинов: с применением этоксиметиленмалонового эфира, а также методов Конрада - Лимпаха и Кнорра. Первичные продукты конденсации образовывались из обоих аминохинолинов легко ( о невозможности осуществить с 4-аминопиридином первую ступень синтезов Конрада - Лимпаха и Кнорра см. стр. Циклизация промежуточных продуктов, полученных из 4-аминохинолина, происходит легче, чем циклизация аналогичных продуктов из 3-аминохинолина. [8]