Cтраница 1
Полиоксиметилен ( 16) не обладает, как часто полагают, низкой энтропией плавления. Его относительно высокая температура плавления скорее обусловлена, как в случае полиэтилена, исключительно большой теплотой плавления. Только часть его повышенной тепле ты плавления может быть отнесена к дополнительному вкладу в энергию когезии эфирных атомов кислорода. Кроме того, должен быть также дополнительный вклад, связанный с внутримолекулярньш взаимодействием. [1]
Полиоксиметилен может быть закристаллизован с образованием шсталлов из вытянутых цепей различными способами. Образующиеся ри полимеризации триоксана подобные кристаллы, которые описаны разд. На рис. 9.4 приведены типич - oie кривые плавления кристаллов, образующихся при полимеризации аров триоксана, при различных скоростях нагревания. Мунош-Эксало - а и Гуерреро [162] исследовали перегрев кристаллов полиоксиметиле-а, образующихся при катионной полимеризации триоксана и тетрокса-а. [2]
Полиоксиметилен получают полимеризацией безводного формальдегида ( опыт 3 - 35) или триоксана ( опыт 3 - 39); продукт полимеризации параформальде-гида нельзя ацетилировать в гетерогенной среде. Уксусный ангидрид и М М - ди-метилциклогексиламин тщательно фракционируют, а ацетат натрия обезвоживают при плавлении. [3]
Полиоксиметилены восстанавливают фелингову жидкость и сравнительно легко ( например, при нагревании) распадаются с образованием мономерного формальдегида. [4]
Полиоксиметилены могут быть стабилизированы производными пиримидина. [5]
Полиоксиметилен представляет полиацеталь, который получают ионной полимеризацией формальдегида или 1 3 5-три-оксана. Он отличается высокой твердостью и высокой тремостабильно-стью. [6]
Полиоксиметилен, представляющий собой твердый полиформальдегид и содержащий 99 7 - 99 9 % СН2О, получают нагреванием водного раствора формальдегида с кислотой или со щелочью. Согласно Штаудингеру и др. [67], степень полимеризации а-полиоксиметилена составляет не менее 100, а возможно, она еще гораздо выше. [7]
Полиоксиметилен был впервые получен Ауэрбахом и Баршаллом [42] при добавлении к раствору формальдегида концентрированной серной кислотой. Поли-оксиметилен имеет достаточно высокий молекулярный вес и содержит около 0 2 - 0 4 % серной кислоты, которая не удаляется при отмывке [42], хотя данные о существовании химической связи между серной кислотой и цепями полиоксиметилена не подтверждены. При нагревании на открытом воздухе полиокси-метилен возгоняется без плавления. [8]
Полиоксиметилен применяется как источник чистого мономерного формальдегида, поэтому изучение его разложения было проведено с целью получения стабильного потока газа при возможно более низкой температуре. [9]
Полиоксиметилен является представителем полукристаллических полимеров. Авторы приводят электронные фрактограммы ( поверхности разрушения) образцов, растянутых при 1 и 3000 кгс / см2, из которых следует, что при 1 кгс / см2 изменения в сферолитной структуре полиоксиметилена незначительны. Однако с ростом давления возникает все более отчетливо выраженная ори-ентационная вытяжка полимера, предшествующая разрушению. [10]
Полиоксиметилены могут иметь различную степень полимеризации. [11]
Полиоксиметилены термопластичны, бесцветны, имеют в основном кристаллическое строение. Полиоксиметилены высокой степени полимеризации - белый непрозрачный легкоокрашиваемый материал, нерастворимый в воде и обычных растворителях. [12]
Полиоксиметилен целесообразно применять для изготовления типографских шрифтов, так как он термопластичен, имеет хорошие механические свойства, низкий коэффициент истираемости, плавится в сравнительно узком интервале ( вследствие своей кристалличности) при сравнительно высокой температуре. [13]
Полиоксиметилены со сравнительно небольшой степенью полимеризации, модифицированные жирными кислотами, могут применяться в качестве связующих печатных красок. [14]
Полиоксиметилен - см. Полиформальдегид Полиолефины 9 ел. [15]