Cтраница 2
СО - и NH-групп, действующих перпендикулярно к оси волокна. [16]
Полоса деформационных колебаний NH-групп около 1200 см-1 также исчезает. [17]
Частоты валентных колебаний NH-группы синтезированных азометинов хорошо коррелируются б-константами, учитывающими резонансное и индуктивное влияние заместителей. [18]
Внутримолекулярное взаимодействие между NH-группой и электроотрицательными заместителями ядра, выражающееся в понижении частоты у 1.5 ( А, усиливается приблизительно в той же последовательности, в какой увеличиваются константы кислотной диссоциации этих соединений. [19]
Аналогично ведут себя и NH-группы. Асфальтены и их групповые компоненты при взаимодействии с фенолом и двухатомными спиртами проявляют свойства Н - акцепторных оснований и образуют Н - связи с энтальпией 23 - 24 кДж - моль - [141,154]; не исключается образование и более слабых Н - связей. [20]
В водных растворах протон NH-группы имидазола [37] обменивается между растворителем и двумя атомами азота достаточно быстро для того, чтобы положения 4 и 5 были эквивалентными. [21]
Азолы с незамещенным протоном NH-группы проявляют как кислотные, так и основные свойства. [22]
Следовательно, сдвиг полос NH-групп показывает, что до-норные свойства этих групп возрастают при добавлении протона. Причины заключаются в следующем. Электроны кольца притягиваются протоном. Это вместе с отталкиванием обоих водородных ядер и приводит к увеличению донорной способности групп к образованию водородных связей. Действительно, этот эффект больше в пиразоле, чем в имидазоле, так как в пиразоле обе группы находятся рядом друг с другом. [23]
V-метилольных групп и остатка NH-групп) они превращаются в ограниченно растворимые, а затем в нерастворимые сшитые продукты. Растворимые полупродукты могут быть также модифицированы введением, например, сложно - или простых эфирных групп. [24]
О частотах валентных колебаний свободных NH-групп первичных амидов получено мало новых данных, но Нислей и др. [58] подробно исследовали бензамид, а Судзуки [59] изучил формамид и его различные дейтерированные производные. [25]
В гетероциклах, содержащих NH-группу, цифровой ло-кант заменяет букву N, например: 1-фенилимидазол. [26]
Обычно их относят к внутренним пептидным NH-группам. Но авторы [43] с помощью ЯМР показали, что протоны гуанидива также достаточно медленно обмениваются при pD2 8 - 4 5, и предположили, что эти 24 5 медленно обменивающихся протона могут принадлежать четырем остаткам Apr. Это заключение не получило общего признания и требует дальнейшего подтверждения. [27]
У ингибиторов, у которых NH-группа находится в алифатической цепи ( ингибиторы 6 9 10 11 15, 17), значение f меньше, чем следовало ожидать, исходя из количества ОН - и NH-групп в молекуле ингибитора, если принять / 2 для ОН-группы и fl для NH-группы. Это объясняется тем, что NH-группа в алифатической цепи не участвует в реакциях обрыва цепи и не влияет на эффективность ингибитора, которая в этом случае зависит только от числа ОН-групп. [28]
Теоретически все СО - и NH-группы могут участвовать в образовании водородных связей, так что а-спираль - это очень устойчивая, а потому и весьма распространенная конформация. Участки сс-спирали в молекуле напоминают жесткие стержни. Тем не менее большинство белков существует в глобулярной форме, в которой также имеются участки Р - СЛОЯ ( см. ниже) и участки с нерегулярной структурой. Объясняется это тем, что образованию водородных связей препятствует ряд факторов: наличие некоторых аминокислотных остатков в полипептидной цепи, наличие дисульфидных мостиков между различными участками одной и той же цепи и, наконец, тот факт, что аминокислота пролин вообще неспособна образовывать водородные связи. [29]
Широкая полоса v NH ( связанные NH-группы) наблюдается для пурина в области 2900 - 2400 слг1 [617, 947]; колебаниям v CH соответствуют три полосы в интервале 3110 - 2920 сл - r1 ( ср. [30]