Cтраница 1
Применение ультрафиолетовой спектроскопии для исследования кремнийорганических производных ограничено в основном соединениями, содержащими ароматические кольца. Однако широкое применение совместной конденсации диметилсилоксана с самыми разнообразными ароматическими силоксанами открывает большие возможности для использования спектров поглощения последних как с целью идентификации этих ароматических производных, так и их количественного определения в сополимерах. [1]
Применение ультрафиолетовой спектроскопии для исследования кремнийорганических производных ограничено в основном соединениями, содержащими ароматические кольца. [2]
Область применения ультрафиолетовой спектроскопии, ограниченная в основном ароматическими углеводородами, за последние годы расширяется в связи с развитием синтеза новых ароматических полимеров и полимеров, содержащих двойные связи. Основные достоинства метода ультрафиолетовой спектроскопии при решении аналитических задач и при идентификации углеводородов заключаются в высокой чувствительности, точности и быстроте анализа, а также в простоте экспериментальной методики и аппаратуры и достаточно малом количестве вещества, требуемого для исследования. К числу недостатков метода, в некоторых случаях ограничивающих возможность его аналитического использования, следует отнести наложение спектров и их недостаточную избирательность. В этом отношении колебательные спектры ( инфракрасные и комбинационного рассеяния) обладают более широкими возможностями, однако во многих случаях целесообразно использовать одновременно несколько спектральных методов. [3]
Одним из таких физических методов является спек-трофотометрия в ультрафиолетовой части спектра. Область применения ультрафиолетовой спектроскопии ограничена в основном ароматическими углеводородами и системами с двойными связями, сопряженными между собой или с какими-нибудь функциональными группами. В промышленности синтетического каучука метод ультрафиолетовой спектроскопии находит применение для анализа самых различных продуктов производства: определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках, контроль некоторых процессов сополимеризации и многое другое. В ряде случаев метод может быть применен для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетических каучуков. [4]
Одним из таких физических методов является спек-трофотометрия в ультрафиолетовой части спектра. Область применения ультрафиолетовой спектроскопии ограничена в основном ароматическими углеводородами и системами с двойными связями, сопряженными между собой или с какими-нибудь функциональными группами. В промышленности синтетического каучука метод ультрафиолетовой спектроскопии находит применение для анализа самых различных продуктов производства: определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках, контроль некоторых процессов сополимеризации и многое другое. В ряде случаев метод может быть применен для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетических каучуков. Недостатками метода, ограничивающими в некоторых случаях возможности его аналитического применения, являются наложение спектров поглощения и их недостаточная избирательность. [5]
Ультрафиолетовые спектры позволяют в этом случае выделить из общего изменения цветности, вызванного как типичной кислотно-основной реакцией с поверхностью, так и просто молекулярной адсорбцией, эффект, обусловленный только химическим взаимодействием с кислотными центрами поверхности. Поэтому при применении ультрафиолетовой спектроскопии удается избежать ошибок в анализе изменения цветности индикаторов, связанного только с молекулярной адсорбцией. Это особенно важно в случае смещения при молекулярной адсорбции полос поглощения цветных индикаторов, имеющих полосы поглощения на границе визуальной чувствительности. Кроме того, применение ультрафиолетовой спектроскопии значительно расширяет возможности выбора молекул индикаторов, поскольку пригодными для анализа кислотности становятся молекулы, имеющие полосы поглощения в ультрафиолетовой области спектра, недоступной для визуального восприятия. Однако недостатком этого метода, как уже указывалось, является сложность разделения спектральных проявлений взаимодействия молекул с передачей заряда с центрами различной природы. При применении метода инфракрасной спектроскопии используются более простые молекулы, спектральные проявления взаимодействия которых с центрами различной природы можно более легко интерпретировать. [6]
Однако в этом случае, вследствие главным образом методических трудностей ( рассеяния, поглощения объемом твердого тела), не всегда удается получать столь точные, как в случае растворов, спектральные характеристики взаимодействия. По этой причине исследования взаимодействий молекул с поверхностью твердого тела спектральными методами начались значительно позже исследований в растворах. В 30 - х годах были выполнены только работы де Бура [45] и Теренина [46] по применению ультрафиолетовой спектроскопии к исследованию адсорбции иода на кристаллических поверхностях. [7]
Ультрафиолетовые спектры позволяют в этом случае выделить из общего изменения цветности, вызванного как типичной кислотно-основной реакцией с поверхностью, так и просто молекулярной адсорбцией, эффект, обусловленный только химическим взаимодействием с кислотными центрами поверхности. Поэтому при применении ультрафиолетовой спектроскопии удается избежать ошибок в анализе изменения цветности индикаторов, связанного только с молекулярной адсорбцией. Это особенно важно в случае смещения при молекулярной адсорбции полос поглощения цветных индикаторов, имеющих полосы поглощения на границе визуальной чувствительности. Кроме того, применение ультрафиолетовой спектроскопии значительно расширяет возможности выбора молекул индикаторов, поскольку пригодными для анализа кислотности становятся молекулы, имеющие полосы поглощения в ультрафиолетовой области спектра, недоступной для визуального восприятия. Однако недостатком этого метода, как уже указывалось, является сложность разделения спектральных проявлений взаимодействия молекул с передачей заряда с центрами различной природы. При применении метода инфракрасной спектроскопии используются более простые молекулы, спектральные проявления взаимодействия которых с центрами различной природы можно более легко интерпретировать. [8]
Это всегда верно, когда проводят измерения начальной скорости. Применение кинетических уравнений трехстадийного процесса к гидролизу и реакциям переноса ацила будет рассмотрено в следующих разделах. Предполагается в дальнейшем пользоваться этим приближенным методом для исследования большого числа ферментативных реакций с применением ультрафиолетовой спектроскопии для обнаружения промежуточных соединений во время фазы престационар-ного состояния. [9]