Cтраница 2
В процессе осветления происходит неизбежное уменьшение слоя покрытия за счет его растворения, однако скорость растворения кадмия незначительна и составляет около 10 мк за одну минуту. [16]
Все вышеизложенное позволяет представить механизм действия кадмиевого электрода следующим образом: при анодной поляризации кадмия одновременно происходят два процесса - растворение кадмия с образованием аниона, гидролизующегося с выпадением объемного окисла, и постепенное заполнение поверхности металлического электрода пассивирующим окислом. Пассивирующий окисел, достигнув предельной толщины, соответствующей не более чем нескольким монослоям, настолько меняет состояние поверхности растворяющегося металла, что дальнейшее растворение становится невозможным и наступает пассивность. Кинетика накопления пассивирующего окисла зависит от концентрации электролита и плотности анодного тока. Соответственно, от этих же факторов аналогично меняется и выход анодного процесса на электроде. [17]
Начиная с определенной критической концентрации соли дальнейшее повышение содержания этой соли в растворе в 10 раз сопровождается увеличением скорости анодного процесса почти в 10 - 103 раз, например, при растворении кадмия в серной кислоте с добавками иодидов, бромидов и хлоридов, а также при анодном растворении амальгамы индия. Это вызывается адсорбционо-хи-мическим взаимодействием анионов с поверхностью металлов, заключающемся в специфической адсорбции анионов, которая начинается при значительно более отрицательных потенциалах, чем потенциал растворения электродного металла. [18]
Выделение этих металлов из их солей, находящихся в растворе цинкового купороса, производят, пользуясь тем, что в ряду напряжений цинк помещается за ними и, следовательно, упругость ere растворения больше упругости растворения кадмия и никеля. При погружении металлического цинка в раствор цинкового купороса металлический цинк переходит в ионное состояние и вытесняет из раствора находящиеся в нем кадмий, медь и никель. Такое вытеснение протекает тем полнее, чем дальше от цинка в ряду напряжения стоят металлы. [19]
Выделение этих металлов из их солей, находящихся в растворе цинкового купороса, производят, пользуясь тем, что в ряду напряжений цинк помещается за ними и, следовательно, упругость его растворения больше упругости растворения кадмия и никеля. При погружении металлического цинка в раствор цинкового купороса металлический цинк переходит в ионное состояние и вытесняет из раствора находящиеся в нем кадмий, медь и никель. Такое вытеснение протекает тем полнее, чем дальше от цинка в ряду напряжений стоят металлы. [20]
Навееку сплава 0 2 - 0 5 г в зависимости от содержания в нем кадмия растворяет при нагревании в 15 мл серной кислоты ( 1: 5), добавляют несколько капель азотной кислоты ( 1: 1) для лучшего растворения кадмия. Если сплав содержит большие количества циркония, добавляют 2 - 3 ил азотной кислоты. [21]
Установлено [4], что поляризация при анодном растворении кадмия, олова и сплавов кадмия и олова, содержащих 25 и 50 % Sn, различна. Растворение кадмия протекает при значительно более отрицательных значениях потенциала, чем анодное растворение олова. При плотности тока 0 4 а / дм анодное растворение кадмия и олова протекает без пассивации металлов. Характер анодной поляризации значительно меняется с изменением концентрации бор-фтористоводородной кислоты в электролите. При содержании в электролите 27 Г / л HBF4 анодное растворение сплава Cd-Sn, содержащего 25 % олова, происходит с преимущественным переходом в электролит кадмия. Для перехода в электролит обоих компонентов сплава необходимо увеличение концентрации борфтористоводород-ной кислоты. [22]
Он смог объяснить это, предположив, что атом в междоузлии имеет три колебательные степени свободы с частотой, равной частоте нормальных колебаний решетки. Возможное различие обусловлено тем, что при растворении кадмия в CdTe затрачивается большая энергия. [23]
Однако наряду с таким механизмом возможен и другой, имеющий место в тех случаях, когда металл образует с анионами раствора способные к самостоятельному существованию комплексные ионы. По такому механизму, в частности, протекает растворение кадмия в присутствии ионов йода, цинка в оксалатных и цианидных растворах. [24]
По закону действия масс 22 ( 0 1-я) 4 / ( 2jc) 2 104 и если х 0 1, то х 10 - 4, что удовлетворяет принятому допущению. Эти результаты показывают, что НАс практически количественно расходуется на растворение кадмия. [25]
Если объемный окисел Cd ( OH) 2, выпадая из раствора в результате гидролиза комплексного аниона кадмия, не будет создавать на поверхности металла плотного изолирующего слоя, то анодное растворение кадмия в щелочи должно было бы происходить до полного механического разрушения электрода. Однако в действительности, судя по кривым зависимости потенциала от количества прошедшего электричества, растворение кадмия происходит с постоянной скоростью и при постоянном потенциале лишь до определенного предела, зависящего от концентрации щелочи и плотности тока. Затем наступает резкая пассивация электрода, не связанная с какими бы то ни было нарушениями механической прочности электрода. Очевидно, в процессе анодной поляризации, наряду с растворением кадмия, на поверхности электрода происходят изменения, в результате которых в некоторый критический момент прекращается дальнейший процесс анодного растворения. Такими изменениями могут быть образование пассивирующего слоя в результате накопления гидроокиси на поверхности металла или в результате образования поверхностного окисла. [26]
Значение толщины слоя кадмия, в отличие от цинка, проявляется при фосфатировании слабо. Поэтому за время фосфатирования, даже Б отсутствие окислителей [ Zn ( N03) a ], растворение кадмия и переход его в раствор незначительны. [27]
Используют графитовый ( тип I) и насыщенный каломельный электроды. В платиновый тигель помещают 5 мл концентрированной соляной кислоты и 1 мл азотной кислоты и постепенно добавляют 1 г стружек кадмия. После растворения кадмия доводят объем раствора водой до 15 мл. Полученный раствор помещают в электролизер, добавляют 0 2 мл раствора, содержащего 1 мг Hgn в 1 мл, и удаляют кислород током азота в течение 10 мин. Электролитический мост заполняют 2 М раствором соляной кислоты. Проводят электролиз перемешиваемого раствора при потенциалах ( - 0 55) - ( - 0 6) в. Затем выдерживают систему 2 мин при по-ляризацион - тенциале - 0 35 в для растворения кадмия. Прекра-ные кривые щают перемешивание и регистрируют анодную поляризационную кривую. Электрохимическое растворение сурьмы наблюдается в интервале потенциалов ( - 0 2) - ( - 0 05) в. Концентрацию ионов сурьмы находят методом добавок. [28]
В развитии и обосновании этих представлений основная заслуга принадлежит советским ученым. Систематические данные по влиянию анионов получены Я. М. Колотыркппым с сотрудниками при исследовании кинетики растворения кадмия, железа, никеля, индия, висмута и амальгам двух последних металлов в кислых растворах электролитов. На основании кинетических и адсорбционных измерений Я. М. Колотыркин пришел к выводу, что влияние анионов на анодный процесс связано с их специфической адсорбцией на поверхности металла, которая предшествует собственно электрохимической стадии. [29]
В развитии и обосновании этих представлений основная заслуга принадлежит советским ученым. Систематические данные по влиянию анионов получены Я. М. Колотыркиным с сотрудниками при исследовании кинетики растворения кадмия, железа, никеля, индия, висмута и амальгам двух последних металлов в кислых растворах электролитов. На основании кинетических и адсорбционных измерений Я. М. Колотыркин пришел к выводу, что влияние анионов на анодный процесс связано с их специфической адсорбцией на поверхности металла, которая предшествует собственно электрохимической стадии. [30]