Способность - мономер
Cтраница 1
Способность мономеров к полимеризации обусловлена термодинамическими и кинетическими факторами. Термодинамические факторы определяются количеством свободной энергии, выделяющейся при полимеризации ( вследствие перехода напряженных 5р2 - гкбридизованных орбнтален атомов углерода в насыщенные ненапряженные 5рг - гибридизованные орбитали) и энтропиен, кинетические - природой активных центров и условиями процесса. Термодинамические и кинетические факторы не взаимосвязаны: например, этилен имеет наибольшую теплоту полимеризации, однако до открытия катализаторов Цнглера - Натта он считался инертным мономером; наоборот, изобутилен. [1]
Способность мономеров участвовать в радикальной или ионной полимеризации зависит от различных факторов [1], в частности от поляризации двойной или других связей ( например, в случае циклических мономеров), числа заместителей, природы инициатора и температуры. [2]
Способность мономера к полимеризации определяется электронной структурой, распределением электронной плотности в различных участках его молекулы. [3]
Способность мономера к полимеризации зависит от термодинамического и кинетического факторов. Если полимеризация термодинамически не разрешена, то ее невозможно осуществить ни в каких условиях. Полимеризация возможна, если только разность свободных энергий AG мономера и полимера величина отрицательная ( разд. Отрицательная AG не означает, однако, что полимеризация пойдет в любых условиях. Поэтому, хотя термодинамически возможна полимеризация широкого ряда ненасыщенных мономеров, для ее успешного осуществления часто требуются очень специфические условия, обеспечивающие кинетическую разрешимость реакции. [4]
Способность мономеров к полимеризации зависит от расположения двойных связей, характера и числа заместителей. С развитием полимерной науки эти закономерности непрерывно уточняются. [5]
Зависимость способности мономера к полимеризации х), а также температуры плавления образующегося полимера от характера и положения введенного заместителя была исследована в работе Цигенбейна, Шеффлера и Кауфхольда [67] на примере различных поликапроамидов, алкилированных по углеродному атому. [6]
При оценке способности мономера к полимеризации нужно учитывать и пространственные ( стерические) трудности, зависящие от числа и размеров заместителей при непредельной связи. [7]
Как известно, способность мономера полимеризо-ваться по тому или иному механизму ( или нескольким) определяется в первую очередь его природой. [8]
При термодинамической оценке способности мономера полимери-зоваться большое значение имеет так называемая предельная температура полимеризации Тпр ( см. с. Изобутилен, например, не дает высокомолекулярного соединения в условиях, обычных для радикальной полимеризации, так как 7 пр существенно ниже нуля. Термодинамическая возможность осуществления радикальной полимеризации этилена, стирола, винилхлорида и метилметакрилата при более высоких температурах, характерных для таких процессов, обусловлена тем, что Гпр. [9]
При термодинамической оценке способности мономера полимери-зоваться большое значение имеет так называемая предельная температура полимеризации Тпр ( см. с. Изобутилен, например, не дает высокомолекулярного соединения в условиях, обычных для радикальной полимеризации, так как Гпр существенно ниже нуля. Термодинамическая возможность осуществления радикальной полимеризации этилена, стирола, винилхлорида и метилметакрилата при более высоких температурах, характерных для таких процессов, обусловлена тем, что Гпр. [10]
Этим термином обычно определяют способность мономеров вступать в реакции, приводящие к образованию макромолекул. [11]
Реакционная способность мономеров - способность мономеров вступать в реакции, приводящие к образованию макромолекул. [12]
Необходимо отметить, что способность мономера к полимеризации и сополимеризации в очень большой степени зависит от природы растущего конца цепи. При радикальной сополимеризации инициатор не влияет на образующийся сополимер. В общем случае, однако, существует различие в составе сополимеров, полученных под действием катионных и анионных инициаторов. Даже при использовании различных катионных либо различных анионных инициаторов состав получаемого сополимера может зависеть от природы инициатора и в особенности от типа противоиона. [13]
 |
Перекисные соединения, используемые для инициирования свободнорадикальной полимеризации. [14] |
Однако инициатор не влияет на способность мономера к полимеризации. Это положение не выполняется для окислительно-восстановительных систем, тем более Б случае ионных инициаторов. Таким образом, для выяснения способности данного ненасыщеного соединения ( тщательно очищенного) к радикальной полимеризации его необходимо нагревать в течение некоторого времени в присутствии 1 % ( масс.) перекиси бензола ( или персульфата калия при работе с водным раствором) при температуре 50 - 120 С в атмосфере азота. [15]
Страницы: 1 2 3 4