Сульфирование - полимер
Cтраница 1
Сульфирование полимеров проводится, например, следующим образом [267]: к 10 г нерастворимого и неплавкого продукта поликонденсации добавляют по каплям при комнатной температуре 60 мл 30 % - го олеума, после выдержки реакционной смеси при 60 в течение 6 час. [1]
Значительно облегчается процесс сульфирования полимеров стирола изопористой макросетчатой структуры. Уже при 80 С сульфирование серной кислотой приводит к практически количественному замещению ароматических ядер. Легкая сульфируемость свидетельствует о высокой доступности всех ароматических ядер в макросе. О том же свидетельствует и то обстоятельство, что все введенные в полимер сульфогруппы способны обменивать свой протон на такую объемистую группировку как ион тетрабу-тиламмония. Для сравнения следует отметить, что в стандартных катионитах уже при 10 % - ном содержании ДВБ для обмена на тетрабутиламмоний половина сульфогрупп становится недоступной. [2]
 |
Химическая структура ионообменной смолы кислотного типа, синтезированной из фенола и формальдегида. [3] |
Кислотные функциональные группы вводят путем сульфирования полимера. [4]
В присутствии ионов серебра Б качестве катализатора происходит сульфирование полимера концентрированной серной кислотой. Сульфированный полимер содержит одну сульфогруппу на звено. [5]
Полистирольные иониты синтезируют на основе стирола СвН5СНСН2 ипопереч-носшивающего агента дивинилбензола ( ДВБ) СвН4 ( СНСН2) 2 с последующим сульфированием полимера. [6]
Скорость гидролиза сложных эфиров уксусной к-ты со спиртами в присутствии полистиролсульфокислоты повышается с увеличением длины алкильной группы в спиртовой части эфира или при уменьшении степени сульфирования полимера. Наоборот, при введении в систему органич. Эти факты указывают на существование гидрофобного взаимодействия между К. [7]
По второму способу в готовый полимер, обладающий необходимы ми физико-химическими и механическими свойствами, вводят химическими методами ионогенную группу, главным образом, сульфогруппу, путем сульфирования полимера серной или хлорсульфоновой кислотой. В этом случае исходный полимер ( само собой разумеется и соответствующий мономер) должен содержать в своем строении фрагменты или радикалы, по которым может протекать достаточно легко реакция сульфирования. [8]
Показано также [44], что иониты, полученные предварительным сульфированием полистирола с помощью H2S04 или HOS02C1 с последующим действием на сульфомассу формальдегида, обладают более низкими качествами, чем иониты, полученные при одновременном проведении сульфирования полимера и сшивания образующихся сульфокислот. Сульфирование концентрированной серной кислотой проводили при соотношении 7.5 объемн. [9]
Сульфированный полисульфон пригоден для изготовления полупроницаемых мембран для обессоливания морской воды обратным осмосом. Сульфирование полимера на основе дихлордифенилсульфона и ди-фенилолпропана проводят хлорсульфоновой кислотой в растворе 1 2-дихлорэтана. [10]
В последние годы приобрела большое значение реакция нитрования и последующего восстановления полимеров и сополимеров стирола, в результате чего получаются вещества основного характера, применяемые в качестве ионообменных смол. Сульфирование полимеров стирола приводит к образованию сильных поликислот. Ионообменные смолы могут быть полиосновными, поликислотными или обладать смешанными функциями. [11]
Иониты синтезируют методами поликонденсации и полимеризации мономеров, содержащих кислотные или основные группы, и путем введения ионогенных групп в высокомолекулярные соединения. Например, сульфированием полимеров получают сильнокислотные катиониты, а нитрование, восстановление и алкилирование полимеров приводят к сильноосновным анионитам. [12]
Иониты синтезируют методами поликонденсации и полимеризации мономеров, содержащих кислотные или основные группы, и путем введения ионогенных групп в высокомолекулярные соединения. Например, сульфированием полимеров получают сильнокислотные катиониты, а нитрование, восстановление и алкилиро-вание полимеров привэдят к сильноосновным анионитам. [13]
Органическим каркасом этих катионитов являются полимеры с системой сопряжения виниленовых связей ароматических ядер, соединенных непосредственно между собой. Новые катиониты получены сульфированием соответствующих полимеров концентрированной серной кислоты или олеумом в различных условиях. [14]
Полистирол, даже высокомолекулярный, сульфируется без сшивания, образуя водорастворимые продукты: результат, который в прошлом трудно было достигнуть с другими реагентами. Частично это можно объяснить тем, что сульфирование полимера проходит путем введения сульфоэфирных групп, вероятно менее способных к образованию сульфонов, чем соответствующие сульфокислоты. Известно, что ацилсульфаты другого типа снижают образование нежелательных сульфонов ( см. гл. [15]
Страницы: 1 2