Cтраница 1
Сульфирование смолы имеет своей целью замещение водородов фе-нильных радикалов, не принимающих участия в процессе смолообразования, поэтому реакцию можно проводить в сранительно мягких условиях, не вызывающих деструкции макромолекул. [1]
Сульфирование смолы новолачного типа с зернением до 1 5 мм производят концентрированной серной кислотой при НО-120 в течение 4 - 8 час. В этих условиях можно достигнуть содержания серы в смоле, равное 10 - 13 %, и поглощение иона кальция из раствора хлористого кальция составляет 2 - 4 мг-экв / г. Очевидно, что при столь жестоких режимах сульфирования происходит частичная деструкция смолы что и обусловливает присоединение сульфогрупп в местах разрыва макромолекул. Сульфирование феноло-формальдегидной смолы, сопровождаемое частичной деструкцией макромолекул, повышает набухаемость смолы в воде, хрупкость, а также заметно снижает стойкость к щелочным средам. [2]
Изучение реакций сульфирования смол и асфальтенов [7, 8] показало, что в этом случае реакция идет очень интенсивно и глубоко. [3]
Этот реагент является продуктом сульфирования смол, получающихся при сухой перегонке сланцев. СНС - хорошо растворимая в воде темно-коричневая вязкая жидкость. [4]
Рассматривая результаты опытов по сульфированию смол и масла, следует отметить, что значительное увеличение выхода сульфонатриевых солей происходит при увеличении расхода серного ангидрида на сульфирование смол. [5]
Сульфонатриевые соли ( СНС) получают сульфированием смол, образующихся при сухой перегонке сланцев. [6]
Во всех случаях коэффициент селективности К растет с повышением степени сульфирования смолы. В случае ионов натрия ( рис. 1) величина К в исследованной области остается практически постоянной. Для рубидия И кальция, как видно из рис. 2 - 4, коэффициент селективности растет при уменьшении содержания рубидия, и, соответственно, кальция. Сопоставление рис. 3 и 4 показывает, что повышение количества дивинилбен-зола с 7 до 9 % вызывает некоторое повышение коэффициента селективности. Последний вывод не - может считаться окончательным, так как изменение содержания дивинилбензола в изученных образцах было-сравнительно невелико. [7]
Одним из наиболее употребительных методов синтеза такого рода соединений является конденсация фенолов с формальдегидом и последующее сульфирование полученной фенолальдегид-ной смолы ( новолака) серной кислотой, взятой в небольшом количестве. [8]
В экспериментальных работах прошлых лет применялись ионогенные ( анионоактивные) ПАВ - сульфонатриевые соли ( СНС), которые получаются Сульфированием смол, образующихся при сухой перегонке сланцев. Это темно-коричневая вязкая жидкость, без остатка растворимая в воде. Реакция водного раствора СНС щелочная. Но СНС очень сильно высоливаются электролитами, в осадок уходит, подобное смоле, темное вещество. СНС кварцем не адсорбируется, но сально адсорбируется глиной. Ингибирующие свойства СНС весьма слабые. В целом этот препарат не отвечает высоким требованиям, предъявляемым к ПАВ в процессах воздействия. Ионогешше ПАВ отличаются от неионогенных лишь величиной краевого угла смачивания капли нефти на поверхности минерала, подвергаемого воздействию. В случае ионогенпых ПАВ угол смачивания бывает больше, чем при неионогенных ПАВ. [9]
Рассматривая результаты опытов по сульфированию смол и масла, следует отметить, что значительное увеличение выхода сульфонатриевых солей происходит при увеличении расхода серного ангидрида на сульфирование смол. [10]
В работе показана возможность применения серного ангидрида в сернистом ангидриде для сульфирования сланцевых смол и масел, при котором: расход серного ангидрида в 2 - 3 раза меньше, чем при сульфировании олеумом, а выход сульфосолей выше, причем не образуется нерегеперируемых отходов серной кислоты н кислого гудрона, что имеет место при производстве деэмульга-тора методом прерывного сульфирования смол олеумом. [11]
Такие смолы обладают высокой набухаемостью в воде и низкой химической стойкостью. Сульфирование смол в стадии С неизбежно связано с их деструкцией; получаемые катиониты имеют низкую емкость. [12]
Эти термостойкие связи служат основным фактором торможения гомогенной кристаллизации и определяют возникновение структуры неграфитирующегося углерода. В случае сульфирования смол пиролиза углеводородных газов было показано, что даже небольшое количество термостойких связей может затормозить графитирование и стабилизировать структуру. [13]
Обычно применяемые смолы представляют собой полистирол, молекулы которого сшиты дивинилбензолом, что делает их нерастворимыми. Ионообменные смолы, пропускающие катионы, получают сульфированием по-листирольной смолы, в результате чего к одному бензольному кольцу полимера присоединяется примерно одна сульфокислотная группа. Содержание кислоты в смоле составляет - 5 мг-экв / г. Смолы, пропускающие анионы, содержат четыре аммонийные группы, химически связанные с полистирольной смолой. [14]
Для изготовления сульфофеноло-формальдегидной смолы обычно применяют фенол, но в тех случаях, когда сорбент предназначен для использования в слабощелочных средах, целесообразно в качестве исходного продукта смолообразования использовать резорцин или флороглюцин, так как увеличение числа гидроксильных групп повышает общую кислотность сорбента. Первые указания на возможность увеличения кислотности феноло-формальдегидных смол путем введения в их состав сульфогрупп имеются в работах, относящихся к 1935 г. В этих работах было предложено применять сульфирование таннино-формальдегидных смол в целях усиления их катионообменных свойств. [15]