Cтраница 2
Разработан метод определения остаточных количеств фенкаптона, основанный на щелочном гидролизе экстракта с последующим бромированием образующегося дихлортиофенола до соответствующего сульфобромида. Сульфобромид при взаимодействии с цианидом калия дает бромистый циан. [16]
При применении в качестве окислителей хлора или брома в нейтральной или кислой среде конечным продуктом реакции является галоидангидрид сульфо-кислоты. Так, п-тиокрезол превращен в сульфобромид действием брома в уксуснокислом растворе [1003], невидимому, содержавшем некоторое количество воды. [17]
Таким образом, действие гипогалогенитов, в общем, аналогично действию хлора при получении сульфохлоридов. Действительно, изучение кинетики и механизма окисления диэтил дисульфида до сульфокислоты бромной водой [238, 239] привело к выводу, что в качестве промежуточного продукта образуется сульфобромид. Первой стадией, определяющей скорость реакции, является расщепление дисульфида бромом или гипобромитом. [18]
Он обладает резким запахом, перегоняется при 212 с некоторым разложением и при 125 - 130 ( 25 мм) без разложения. Способен растворять серу, растворим в треххлористом фосфоре и в таких органических растворителях, как сероуглерод, хлороформ и эфир, активно реагирует со спиртом, но устойчив по отношению к воде. Холодная вода действует на сульфобромид фосфора очень слабо, его можно даже перегонять с паром. [19]
К раствору 3 г тио-р-крезола в 5-кратном то весу количестве ук-сусиой кислоты ( постепенно прибавляют 6 г брома. По окончании реакции растворитель отгоняют, причем остается кристаллический сульфобромид с небольшой примесью брома. [20]
К раствору 3 г тио-р-крезола в б-кратном гао весу количестве уксусной кислоты постепенно прибавляют 6 г брома. По окончании реакции растворитель отгоняют, причем остается кристаллический сульфобромид с небольшой примесью брома. [21]
К раствору 3 г тио-р-крезола в б-кратном гао весу количестве уксусной кислоты тостепенно прибавляют 6 г брома. По окончания реакции растворитель отгоняют, причем остается кристаллический сульфобромид с небольшой примесью брома. [22]
Однако если перед хлорированием прокипятить тиоцианат в течение 8 ч с водной уксусной кислотой, то галогенирование в ядро не наблюдается и нормально образуется сульфогалогенид. Это различие объясняется тем, что группа - SCN превращается в - SCONH2 или - SS -, которые, как было показано в отдельных экспериментах, образуют сульфо-галогениды. Соединения типа RSC ( C6H5) 3 ( где R - фенил; 2 -, 3 - или 4-толил) образуют сульфобромиды при титровании бромид-броматом [84], а тиофенол и дифенилдисульфид [75] дают сульфохлориды при применении соляной кислоты с хлоратом. [23]