Cтраница 2
В сложных случаях замещения, подобных вышеприведенному, на результаты реакции влияет много факторов: природа первого заместителя и место, занимаемое им, конкуренция реакционности а-мест нафталина с ориентирующим влиянием заместителя, особенности самого реагента, могущего вызвать побочную реакцию, протекающую параллельно основной реакции и вслед за ней. Совместное действие всех или некоторых из этих факторов определяет конечный результат. [16]
Результаты второй серии опытов ( табл. 1) показывают что ни 1 3 5-трисульфохлорид; имеющий свободное fJ - место для сульфирования; ни 1 3 7-трихлорид, имеющий свободное а-место, не сульфируются с заметной скоростью серным ангидридом или смесью его с хлорсульфоновой кислотой при температуре до 158 в запаянных трубках. [17]
При введении второго и следующих заместителей действует в общем то же правило, по которому галоиды и нитрогруппа вступают преимущественно в а-положение, в то время как сульфогруппы при более низких температурах замещают главным образом а-место, а при более высоких - преимущественно [ 3-место. [18]
По более поздним данным [52] действие на этилбензол к-амилнатрия ( полученного как через хлористый к-амил, так и через ди-н-амилртуть и натрий) приводит, примерно, на 70 % к продукту, металлированному по а-месту. Обращает на себя внимание то обстоятельство, что о-изомер не обнаруживается. [19]
При введении второго и следующих заместителей действует в общем то же правило, по которому галонды и нитрогруппа вступают преимущественно в - положение, в то время как сульфогруппы при более низких температурах замещают главным образом а-место, а при более высоких - преимущественно 1 -место. [20]
На рибосоме имеется два центра связывания: один-на меньшей части - а-место и другой - на более крупной части п-место. РНК ] связывается с а-местом, а затем присоединяется более крупная часть рибосомы ( цветн. [21]
Нужно заметить, что вторичные амины, производные р-нафтиламина, дают нитрозамины, которые под влиянием спиртового или водного раствора соляной кислоты переходят в нитрозооснования. Нитрозогруппа этих последних становится в а-место, в орто-положение к иминогруппе. [22]
Альдегиды и кетоны, имеющие а-водородные атомы, способны претерпевать ряд очень важных реакций, которые невозможны для карбонильных соединений, не содержащих таких атомов. Для многих из этих реакций реакционная способность а-места м: ожет быть связана со следующими обстоятельствами. [23]
В ряду нафталина привлекают к себе внимание в особенности нит-розопроизводные ( 3-нафтола. При нитрозировании р-нафтола в чистом виде нитрозогруппа занимает а-место рядом с гидроксилом. Образовавшийся а-нитрозо - ( 3 - нафтол представляет интерес в в том отношении, что может быть легко приготовлен и представляет протравный зеленый краситель хорошей прочности, удобный для печатания по хлопку. [24]
Как видно из рис. 43, катионы в кристаллической решетке граната могут находиться в трех типах узлов /, 2, 3, вокруг которых расположены с различной координацией кислородные ионы, образующие, в свою очередь, кубическую объемно центрированную плотную упаковку. Ионы В3 могут занимать в ячейке типа граната 16 октаэдрических а-мест и 24 тетраэдрических - места, а редкоземельные ионы - 24 додекаэдрических с-места. [25]
Такие ацильные замещенные аминоантрахинонов составляют в нашем рассмотрении первую подгруппу антрахиноновой группы. Исходным материалом служат большей частью замещенные антрахинона с аминогруппами в а-местах. Выбор кислот для конденсаций в аминогруппах оказывается очень широким-вплоть до высокомолекулярных карбоновых кислот антрахинона, пиразол-антрена, индигоидных пигментов. Также могут быть применены двухосновные кислоты; 1 молекула такой кислоты может связывать 2 молекулы аминоантрахинона; благодаря этому между остатками аминоантрахинона вводятся алифатические цепи. Были использованы изофталевая, n - дифенилдикарбоновая и щавелевая кислоты. [26]
В этих реакциях существенную роль как конденсирующее средство играет металл; наиболее употребительный-медь ( в состоянии мелкого раздробления-восстановленная медь), также металлический натрий. Легко удается реакция в антрахииоиовом ряду, где галоид в а-месте активируется со стороны СО-группы. [27]
При нитровании нафталинсульфокислот замещаются главным образом а-положения несульфированного ядра. Если сульфогруппы имеются в обоих ядрах, то нитрогруппа вступает в то а-место, которое не находится в орто - или ара-положении к сульфогруппе. Если такого места не имеется, то нитрогруппа вступает как в пара-положение к сульфогруппе, так и в 3 - место, находящееся в жега-положении к сульфогруппе; в результате образуются смеси. Нафталин-1 3 5 7-тетрасульфокислота не нитруется. [28]
При нитровании нафталинсульфокислот замещаются главным образом - положения несульфированного ядра. Если сульфогруппы имеются в обоих ядрах, то нитрогруппа вступает в то а-место, которое не находится в орто - или пора-положении к сульфогруппе. Если такого места не имеется, то нитрогруппа вступает как в лори-положенне к сульфогруппе, так и в вместо, находящееся в мета-исложении к сульфогруппе; в результате образуются смеси. [29]
Присутствие электронодонорного заместителя в зависимости от его положения в цикле замедляет реакции изотопного обмена с сильными основаниями и ускоряет изотопный обмен в кислой среде в ряду селенофена и тиофена в одинаковой степени. Положительный индукционный эффект СНз-группы передается в цикле селенофена и тиофена более полно в соседние а-положения, чем в удаленное а-место. [30]