Cтраница 3
Как показано в пат. США 4296193, такое позитивное изображение дает среди большинства гидрофильных полимеров только сополимер акриламида с диацетонакриламидом. Соотношение звеньев в полимере от 8: 2 до 5: 5, степень полимеризации от 300 до 1500; при большем содержании звеньев акрил-амида и степени полимеризации менее 300 труднее идет отверждение в щелочах, если же степень полимеризации приближается к 1500, то композиция хуже растворяется в воде. При степени полимеризации более 1500 полимер очень вязок и с ним трудно работать, в частности, при проявлении фотолизованной пластины. В разработке используются хлорцинкаты или фторбораты замещенного фенилдиазония, содержащего в ядре алкокси -, 4-арилмеркапто - или 4-арил-амидные группы, атомы хлора; соль диазония вводят в количестве от 5 до 20 % от массы полимера, используют также стабилизирующие добавки. [31]
Как показано в пат. США 4296193, такое позитивное изображение дает среди большинства гидрофильных полимеров только сополимер акрнламнда с диацетонакриламидом. Соотношение звеньев в полимере от 8: 2 до 5: 5, степень полимеризации от 300 до 1500; при большем содержании звеньев акрил-амида и степени полимеризации менее 300 труднее идет отверждение в щелочах, если же степень полимеризации приближается к 1500, то композиция хуже растворяется в воде. При степени полимеризации более 1500 полимер очень вязок и с ним трудно работать, в частности, при проявлении фотолизованной пластины. В разработке используются хлорцинкаты или фторбораты замещенного фенилдиазония, содержащего в ядре алкокси -, 4-арилмеркапто - или 4-арил-амидные группы, атомы хлора; соль диазония вводят в количестве от 5 до 20 % от массы полимера, используют также стабилизирующие добавки. [32]
Шульц, Реннер и другие [863] исследовали различные методы полимеризации акриламида в растворе и массе. Установлено, что в водных растворах в присутствии реактива Фентона полимеризация акрил-амида идет с большой скоростью ( за 3 - 5 мин. Однако полимер получается с низкой характеристической вязкостью. Облучение акриламида без кислорода приводит к образованию полимера высокого-молекулярного веса. [33]
При обработке сополимера раствором NaCIO амидные группы частично переходят в NHa-группы. Миллер [774] получал привитые сополимеры полимеризацией акрил-амида в присутствии полиакрилонитрила в 65 - 70 % - ном растворе NaClCU при 55, применяя в качестве инициатора систему персульфат аммония - мета-бисульфит Na или используя фотолиз полиакрилонитрила, содержащего а-хлоракрилонитрил, в присутствии акриламида. Свободный полиакрилонитрил экстрагировался диметилформамидом, свободный полиакрил-мид - водой. [34]
Пользуясь идеями и методами, уже описанными при рассмотрении двухкомпонентных систем, легко подойти к решению проблемы сополимеризации в многокомпонентных системах. Однако, как будет показано, полимеризация в многокомпонентных системах, особенно в тройных, дает такую информацию о реакционной способности определенных классов мономеров, которую нельзя получить другим путем. Более того, в течение последнего десятилетия сильно возросло промышленное значение полимеризации в многокомпонентных системах. Были развиты представления, согласно которым основные свойства материала, такие, как термостойкость, предел прочности при растяжении, эластичность, прозрачность, стойкость к действию растворителей и стабильность формы, определяются правильным выбором двух главных компонентов, а некоторые особые качества, например способность к вулканизации, окрашиваемость, реологические свойства, скорость стекания статических зарядов, ионообменные свойства задаются природой третьего сомономера. В соответствии с этим в качестве третьего компонента при получении сополимеров обычно используют глицидилметакрилат, 2-винилпиридин, акрил-амид, дивинилбензол, циклопентадиен. [35]
В этом методе электрофореза используется электрофорети-ческое перемещение макромолекул в среде с градиентом плотности пор геля. Конечный результат - разделение смеси на отдельные компоненты в соответствии с размерами молекул, при этом электрофоретнческая подвижность не играет существенной роли. Необходимым условием такого разделения является наличие у исследуемых соединений зарядов одного типа и отличной от нуля электрофоретической подвижности в применяемой среде. Движение веществ от старта постепенно тормозится вследствие уменьшения пор геля, и с увеличением расстояния от старта подвижность макромолекул постепенно уменьшается. При больших молекулярных массах подвижность уменьшается почти до нуля. Ограничение подвижности, вызываемое гелем, приводит к фокусированию зон. Для того чтобы подвижность снижалась до нуля, наряду с градиентом концентрации акрил-амида необходимо наличие градиента степени сшивки геля. Поэтому в новых типах гелей имеется градиент концентраций и по-лиакриламида, и бисакриламида. [36]
За последние 10 - 15 лет произошел значительный скачок в развитии науки о полимерах, который прежде всего связан с расширением и углублением научных представлений о процессах полимеризации и со-полимеризации. Необходимость более углубленного подхода к анализу процессов ( со) полимеризации отчетливо просматривается и на примере полимерных объектов, рассмотренных в данной монографии-полиакриламида и его производных. В частности, было показано, что в ряде водно-органических и органических сред имеет место подвижное динамическое равновесие между мономерной и ассоциированными формами акриламида - ди -, три -, тетрамерами и олигомерными агрегатами. Понятно, что осложненный характер процесса по той же причине будет иметь место в тех же средах и в реакциях сополимеризации с участием ( мет) акриламида в качестве сомо-номера. К заметному усложнению полимеризации и сополимеризации приводят и акты комплексообразования ( мет) акриламида с компонентами реакционной среды или с другим сомономером. Механизм процесса синтеза заметно усложняется, если ( со) полимеризация сопровождается процессом гидролиза акриламида. В монографии рассмотрены и другие варианты осложненного характера полимеризации и сополимеризации акриламида с ионогенными мономерами, обусловленные неизоионностью и мультикомпонентностью системы, а также гетерофазностью процесса. Теоретический и экспериментальный анализ осложненных процессов ( со) полимеризации с участием акрил-амида трудоемок и сложен, но несомненно одно - экспериментальные и теоретические исследования в этом направлении должны быть в значительной мере интенсифицированы. [37]